专利摘要:
本文件係揭露具有下列化學式(“化學式1”)之分子□此文件中揭露之分子係有關於製造可作為殺蟲劑(例如,殺蟎劑、殺昆蟲劑、殺螺劑,及殺線蟲劑)的分子之方法、此等分子,及使用此等分子控制害蟲之領域。
公开号:TW201311642A
申请号:TW101124909
申请日:2012-07-11
公开日:2013-03-16
发明作者:Gary D Crouse;David A Demeter;Thomas C Sparks;Nick X Wang;William H Dent Iii;Carl Deamicis;Noormohamed M Niyaz;Erich W Baum;Lindsey G Fischer;Natalie C Giampietro
申请人:Dow Agrosciences Llc;
IPC主号:C07D417-00
专利说明:
殺蟲組成物及與其相關之方法相關申請案之對照參考資料
本申請案請求2011年7月12日申請之美國臨時申請案第61/506,743號案之優先權。本臨時申請案之全部內容在此併入本申請案以為參考資料。 揭露內容之領域
於本文件揭露之分子係有關於製造可作為殺蟲劑(例如,殺蟎劑、殺昆蟲劑、殺螺劑,及殺線蟲劑)之分子的方法、此等分子,及使用此等分子控制害蟲之領域。 揭露內容之背景
害蟲每年會造成全世界數百萬人死亡。再者,有多於萬種害蟲會造成農業損失。每年全世界農業損失總計數十億美元。
白蟻造成所有種類之私人及公共結構損害。每年全世界白蟻損失總計數十億美元。
貯存食物之害蟲吃掉及混入貯存食物。每年全世界貯存食物損失總計數十億美元,但更重要地,剝奪人類所需食物。
急迫需要新的殺蟲劑。某些害蟲發展出對現今使用殺蟲劑之抗性。數百種害蟲係抵抗一或多種殺蟲劑。對諸如DDT、氨基甲酸酯,及有機磷酸酯之一些較舊殺蟲劑之抗性的發展係已知,但進一步發展出對某些較新殺蟲劑之抗性。
因此,由於包括上述原因之許多原因,存在於新殺蟲劑之需要。
依據本發明之一實施例,係特地提出一種組成物,包含具有下列化學式之分子: 其中:(A)Ar1係選自(1)呋喃基、苯基、噠基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基,或(2)經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,或經取代之噻吩基,其中,該經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,及經取代之噻吩基具有一或多個獨立地選自下述之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基,其中,該經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自下述之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)苯基,苯氧基;(B)Het係含有一或多個獨立地選自氮、硫或氧之雜原子之一5或6員之飽和或不飽和之雜環狀環,且其中,Ar1及Ar2係彼此不是呈鄰位(但可為間位或對位,諸如,對於一五員之環,其係1,3,且對於一6員之環,其係1,3或1,4),且其中,該雜環狀環亦可以一或多個獨立地選自下列之取代基取代:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基,其中,該經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自下列之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基;(C)Ar2係選自(1)呋喃基、苯基、噠基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基,或(2)經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,或經取代之噻吩基,其中,該經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,及經取代之噻吩基具有一或多個獨立地選自下列之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基,其中,該經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自下列之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基);(D)R1係選自H、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)OC(=O)(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)OC(=O)O(C1-C6烷基),其中,每一烷基、環烷基、環烷氧基、烷氧基、烯基,及炔基係選擇性地以一或多個獨立地選自下列之取代基取代:F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基;(E)R2係選自(K)、H、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C(=O)(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷基-O-苯基、C(=O)(Het-1)、(Het-1)、(C1-C6烷基)-(Het-1)、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)(C1-C6烷基)、C1-C6烷基-O-C(=O)OC1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)N(RxRy)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基-(Het-1)、C1-C6烷基C(=O)(Het-1)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基(N(Rx)(Ry))(C(=O)OH)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基N(Rx)(Ry)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基N(Rx)C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基(N(Rx)C(=O)-O-C1-C6烷基)(C(=O)OH)、C1-C6烷基C(=O)(Het-1)C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)C3-C6環烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)(Het-1)、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基-N(Rx)C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基-NRxRy、(C1-C6烷基)S-(Het-1),或C1-C6烷基-O-(Het-1),其中,每一烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基,及(Het-1)係選擇性地以一或多個獨立地選自F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)OH、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、Si(C1-C6烷基)3、S(=O)nNRxRy,或(Het-1)之取代基取代;(F)R3係選自苯基、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷基-O-苯基、C2-C6烯基-O-苯基、(Het-1)、C1-C6烷基(Het-1),或C1-C6烷基-O-(Het-1),其中,每一烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基,及(Het-1)係選擇性地以一或多個獨立地選自F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、O(C1-C6烷基)、S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基,及(Het-1)之取代基取代;(G)R4係選自(K)、H,或C1-C6烷基;(H)M係N或C-R5,其中,R5係選自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基),或苯基;(I)(1)Q1係選自O或S,(2)Q2係選自O或S;(J)Rx及Ry係獨立地選自H、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基),及苯基,其中,每一烷基、環烷基、環烷氧基、烷氧基、烯基、炔基、苯基、苯氧基,及(Het-1)係選擇性地以一或多個獨立地選自F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)OH、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、鹵苯基、苯氧基,及(Het-1)之取代基取代,或Rx及Ry一起可選擇性地形成一5或7員之飽和或不飽和之環狀基團,其可含有一或多個選自氮、硫,及氧之雜原子,且其中,該環狀基團可以F、Cl、Br、I、CN、氧基、硫基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、經取代之苯基、苯氧基,及(Het-1)取代;(K)R2及R4與Cx(Q2)(Nx)一起形成一4至7員之飽和或不飽和之烴基環狀基團,其可含有一或多個選自氮、硫,及氧之另外雜原子,其中,該烴基環狀基團可選擇性地以R6及R7取代,其中,R6及R7係獨立地選自H、F、Cl、Br、I、CN、C1-C6烷基、氧基、硫基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、經取代之苯基、苯氧基,或(Het-1);(L)(Het-1)係一5或6員之飽和或不飽和之雜環狀環,其含有一或多個獨立地選自氮、硫,或氧之雜原子,其中,該雜環狀環亦可以一或多個獨立地選自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基之取代基取代,其中,該經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基之取代基;且(M)n每一者獨立地係0、1,或2。 定義
定義內所提供之範例一般並非詳盡,且不應被作為限制此文件所揭露之分子而闡釋。需瞭解一取代基需遵守與和其附接之特定分子有關化學鍵結規則及立體相容性限制。
“烯基”意指由碳及氫所構成之非環狀、不飽和(至少一個碳-碳雙鍵)、分支或未分支之取代基,例如,乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基,及己烯基。
“烯氧基”意指進一步由一碳-氧單鍵所構成之烯基,例如,丙烯氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、己烯氧基。
“烷氧基”意指進一步由一碳-氧單鍵所構成之烷基,例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基,及第三丁氧基。
“烷基”意指由碳及氫構成之非環狀、飽和、分支或未分支之取代基,例如,甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基,及第三丁基。
“炔基”意指由碳及氫所構成之非環狀、不飽和(至少一個碳-碳三鍵)、分支或未分支之取代基,例如,乙炔基、丙炔基、丁炔基,及戊炔基。
“炔氧基”意指進一步由一碳-氧單鍵所構成之炔基,例如,戊炔氧基、己炔氧基、庚炔氧基,及辛炔氧基。
“芳基”意指由氫及碳所構成之一環狀芳香族取代基,例如,苯基、萘基,及聯苯基。
“環烯基”意指由碳及氫所構成之一單環狀或多環狀、不飽和(至少一個碳-碳雙鍵)之取代基,例如,環丁烯基、環戊烯基、環己烯基、降冰片烯基、二環[2.2.2]辛烯基、四氫萘基、六氫萘基,及八氫萘基。
“環烯氧基”意指進一步由一碳-氧單鍵所構成之環烯基,例如,環丁烯氧基、環戊烯氧基、降冰片烯氧基,及二環[2.2.2]辛烯氧基。
“環烷基”意指由碳及氫所構成之一單環狀或多環狀、飽和之取代基,例如,環丙基、環丁基、環戊基、降冰片基、二環[2.2.2]辛基,及十氫萘基。
“環烷氧基”意指進一步由一碳-氧單鍵所構成之環烷基,例如,環丙氧基、環丁氧基、環戊氧基、降冰片氧基,及二環[2.2.2]辛氧基。
“鹵基”意指氟、氯、溴,及碘。
“鹵烷氧基”意指進一步由一至數大可能數量之相同或相異之鹵基所構成之烷氧基,例如,氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2-二氟丙氧基、氯甲氧基、三氯甲氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基,及五氟乙氧基。
“鹵烷基”意指進一步由一至最大可能數量之相同或相異之鹵基所構成之烷基,例如,氟甲基、三氟甲基、2,2-二氟丙基、氯甲基、三氯甲基,及1,1,2,2-四氟乙基。
“雜環基”意指其中環狀結構含有至少一個碳及至少一個雜原子,其中該雜原子係氮、硫,或氧之可為完全飽和、部份不飽和,或完全不飽和之環狀取代基。芳香族雜環基之例子不受限制地包括苯并呋喃基、苯并異噻唑基、苯并異噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、辛啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、異吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁二唑基、噁唑啉基、噁唑基、酞基、嗒基、吡唑啉基、吡唑基、嗒基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹噁啉基、四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、三基,及三唑基。完全飽和之雜環基之例子不受限制地包括哌基、哌啶基、嗎啉基、吡咯啶基、、四氫呋喃基,及四氫哌喃基。部份不飽和之雜環基之例子不受限制地包括1,2,3,4-四氫喹啉基、4,5-二氫-噁唑基、4,5-二氫-1H-吡唑基、4,5-二氫-異噁唑基,及2,3-二氫-[1,3,4]-噁二唑基。 揭露內容之詳細說明
本文件揭露具有下列化學式(“化學式1”)之分子: 其中:(A)Ar1係選自(1)呋喃基、苯基、噠基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基,或(2)經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,或經取代之噻吩基,其中,該經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,及經取代之噻吩基具有一或多個獨立地選自下述之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基,其中,此經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自下述之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)苯基,苯氧基;(B)Het係含有一或多個獨立地選自氮、硫或氧之雜原子之5或6員之飽和或不飽和之雜環狀環,且其中,Ar1及Ar2係彼此不呈鄰位(但可為間位或對位,諸如,對於一五員之環,其係1,3,且對於一6員之環,其係1,3或1,4),且其中,該雜環狀環亦可以一或多個獨立地選自下列之取代基取代:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基,其中,該經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自下列之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基;(C)Ar2係選自(1)呋喃基、苯基、噠基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基,或(2)經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,或經取代之噻吩基,其中,該經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,及經取代之噻吩基具有一或多個獨立地選自下列之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基,其中,此經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自下列之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基);(D)R1係選自H、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)OC(=O)(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)OC(=O)O(C1-C6烷基),其中,每一烷基、環烷基、環烷氧基、烷氧基、烯基,及炔基係選擇性地以一或多個獨立地選自下列之取代基取代:F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基;(E)R2係選自(K)、H、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C(=O)(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷基-O-苯基、C(=O)(Het-1)、(Het-1)、(C1-C6烷基)-(Het-1)、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)(C1-C6烷基)、C1-C6烷基-O-C(=O)OC1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)N(RxRy)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基-(Het-1)、C1-C6烷基C(=O)(Het-1)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基(N(Rx)(Ry))(C(=O)OH)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基N(Rx)(Ry)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基N(Rx)C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基(N(Rx)C(=O)-O-C1-C6烷基)(C(=O)OH)、C1-C6烷基C(=O)(Het-1)C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)C3-C6環烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)(Het-1)、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基-N(Rx)C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基-NRxRy、(C1-C6烷基)S-(Het-1),或C1-C6烷基-O-(Het-1),其中,每一烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基,及(Het-1)係選擇性地以一或多個獨立地選自F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)OH、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、Si(C1-C6烷基)3、S(=O)nNRxRy,或(Het-1)之取代基取代;(F)R3係選自苯基、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷基-O-苯基、C2-C6烯基-O-苯基、(Het-1)、C1-C6烷基(Het-1),或C1-C6烷基-O-(Het-1),其中,每一烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基,及(Het-1)係選擇性地以一或多個獨立地選自F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、O(C1-C6烷基)、S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基,及(Het-1)之取代基取代;(G)R4係選自(K)、H,或C1-C6烷基;(H)M係N或C-R5,其中,R5係選自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基),或苯基;(I)(1)Q1係選自O或S,(2)Q2係選自O或S;(J)Rx及Ry係獨立地選自H、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基),及苯基,其中,每一烷基、環烷基、環烷氧基、烷氧基、烯基、炔基、苯基、苯氧基,及(Het-1)係選擇性地以一或多個獨立地選自F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)OH、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、鹵苯基、苯氧基,及(Het-1)之取代基取代,或Rx及Ry一起可選擇性地形成一5或7員之飽和或不飽和之環狀基團,其可含有一或多個選自氮、硫,及氧之雜原子,且其中,該環狀基團可以F、Cl、Br、I、CN、氧基、硫基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、經取代之苯基、苯氧基,及(Het-1)取代;(K)R2及R4與Cx(Q2)(Nx)一起形成一4至7員之飽和或不飽和之烴基環狀基團,其可含有一或多個選自氮、硫,及氧之另外雜原子,其中,該烴基環狀基團可選擇性地以R6及R7取代,其中,R6及R7係獨立地選自H、F、Cl、Br、I、CN、C1-C6烷基、氧基、硫基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、經取代之苯基、苯氧基,或(Het-1);(L)(Het-1)係一5或6員之飽和或不飽和之雜環狀環,其含有一或多個獨立地選自氮、硫,或氧之雜原子,其中,該雜環狀環亦可以一或多個獨立地選自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基之取代基取代,其中,此經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基之取代基;且(M)n每一者獨立地係0、1,或2。
本發明之許多分子可以二或更多種互變異構物型式描述,諸如,當R1、R2,或R4係H時(見,例如,如下之“圖解TAU”)。為了減化此等圖解,所有分子係以單一互變異構物存在作描述。任何及所有另外之互變異構物係被包含於本發明範圍內,且不應推論此分子是否係以所繪之互變異構物型式存在。
於另一實施例,Ar1係一經取代之苯基。
於另一實施例,Ar1係一經取代之苯基,其具有一或多個選自C1-C6鹵烷基及C1-C6鹵烷氧基之取代基。
於另一實施例,Ar1係一經取代之苯基,其具有一或多個選自CF3、OCF3,及OC2F5之取代基。
於另一實施例,Het係選自苯并呋喃基、苯并異噻唑基、苯并異噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基辛啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、異吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁二唑基、噁唑啉基、噁唑基、酞基、吡基、吡唑啉基、吡唑基、噠基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹噁啉基、四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、三基、三唑基、哌基、哌啶基、嗎啉基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、1,2,3,4-四氫-喹啉基、4,5-二氫-噁唑基、4,5-二氫-1H-吡唑基、4,5-二氫-異噁唑基,及2,3-二氫-[1,3,4]-噁二唑基。
於另一實施例,Het係三唑基。
於另一實施例,Het係1,2,4三唑基。
於另一實施例,Het係噁二唑基。
於另一實施例,Het係1,3,4噁二唑基。
於另一實施例,Het係吡唑基。
於另一實施例,Ar2係苯基。
於另一實施例,Ar2係一經取代之苯基。
於另一實施例,Ar2係一經取代之苯基,其具有一或多個選自C1-C6烷基之取代基。
於另一實施例,Ar2係一經取代之苯基,其具有一或多個取代基,其中,該取代基係CH3
於另一實施例,R1係H。
於另一實施例,R2係(K)、H、C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)N(RxRy),或(C1-C6烷基)S-(Het-1)。
於另一實施例,R2係(K)、H、CH3、C1-C6烷基、CH2OC(=O)CH(CH3)2、CH2OC(=O)N(H)(C(=O)OCH2Ph),或CH2S(3,4,5-三甲氧基-2-四氫吡喃)。
於另一實施例,R3係經取代之苯基。
於另一實施例,R3係經取代之苯基,其中,該經取代之苯基具有一或多個選自F、Cl、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷氧基,及苯基之取代基。
於另一實施例,R3係經取代之苯基,其中,該經取代之苯基具有一或多個選自F、CH3、2-CH(CH3)2、CH(CH3)(C2H5)、OCH3,及苯基之取代基。
於另一實施例,R3係經取代之苯基,其中,該經取代之苯基具有多於一個之取代基,且至少一對該等取代基彼此不是呈鄰位。
於另一實施例,R3係C1-C6烷基苯基。
於另一實施例,R3係(Het-1)。
於另一實施例,R4係H。
於另一實施例,M係N。
於另一實施例,M係CR5,其中,R5係選自H、CN,及C(=O)(C1-C6烷基)。
於另一實施例,Q1係O。
於另一實施例,Q2係S。
於另一實施例,Q2係O。
於另一實施例,R2及R4係(K),其中,R2及R4與Cx(Q2)(Nx)一起形成一4至7員之飽和或不飽和之烴基環狀基團。
於另一實施例,R2及R4係(K),其中,R2及R4與Cx(Q2)(Nx)一起形成一4至7員之飽和或不飽和之烴基環狀基團,其中,該烴基環狀基團係以氧基或C1-C6烷基取代。
於另一實施例,R2及R4係(K),其中,R2及R4與Cx(Q2)(Nx)一起形成一4至7員之飽和或不飽和之烴基環狀基團,其中,Q2與Nx之”連接”係CH2C(=O)、CH2CH2、CH2CH2CH2,或CH2CH(CH3)。
本發明之分子一般具有約400道爾頓(Dalton)至約1200道爾頓之分子質量。但是,其一般較佳係若分子質量係從約300道爾頓至約1000道爾頓,且其更一般較佳地係若分子質量係從約400道爾頓至約750道爾頓。 製備三芳基中間物
本發明之分子係藉由製造三芳基中間物,Ar1-Het-Ar2,然後,將其與一所欲中間物連接形成一所欲化合物而製備。廣泛之各種不同的三芳基中間物可用以製備本發明之分子,只要此等三芳基中間物於Ar2上含有一適合之官能基團,其係可與所欲中間物之剩餘部份附接。適合之官能基團包含胺基,或異氰酸酯,或羧基基團。此等三芳基中間物可藉由先前於化學文獻中所述之方法製備,包括Crouse等人之PCT Int.Appl.Publ.WO2009/102736 A1(其全部揭露內容在此併入本案以為參考資料)。 製備與尿素連接之化合物
硫基縮二脲(硫基-雙尿素)及縮二脲可依據如下所述之圖解1、圖解2,及圖解3製備。S-R2硫脲先質(3)係自相對應之硫脲(1)藉由以R2-X處理而製備,其中,X係鹵素或甲烷磺酸鹽或相似之可置換基團。此等通常係以其鹵化氫鹽(甲烷磺酸鹽)隔離。S-R2硫脲先質(3)其後於諸如三乙基胺或碳酸鉀或碳酸銫之鹼存在中,以異氰酸酯(4)(見,例如,Pandey,A.K.等人,Ind J.Chem.,Sect.B:Org.Chem.Incl.Med.Chem.(1982),21B(2),150-2)或以對-硝基苯基氨基甲酸酯,諸如,(5),處理造成S-烷基硫基縮二脲(6)之形成。
當R2係-CH2OC(O)烷基時,於約0℃至約50℃之溫度以乙醇HCl處理造成移除R2及產生硫基縮二脲(7)(圖解2)。於更長加熱下,例如,藉由於乙醇HCl中加熱至迴流溫度持續約1至約24小時,以氧置換硫原子,硫基縮二脲被轉化成縮二脲(8)。
形成硫基縮二脲之另一方面係由Kaufmann,H.P.;Luthje,K.(Archiv Pharm.und Ber.Deutschen Pharm.(1960),293,150-9)及Oertel,G.等人(Farb.Bayer,DE 1443873 A 19681031(1972)描述。氨基甲醯基異硫代氰酸酯(9)係以一當量之苯胺處理形成(7)(圖解3)。硫基縮二脲之另一路徑包括以R3-NCS處理N-芳基尿素(N.Siddiqui等人,Eur.J.Med.Chem.,46(2011),2236-2242)。縮二脲(8)之另一路徑包括以R3異氰酸酯處理N-芳基尿素(Briody等人,J.Chem.Soc.,Perk.2,1977,934-939)。
如圖解4所述,硫基縮二脲(7)可藉由以,例如,附近之二鹵化物(例如,1-溴-2-氯乙烷,形成2-亞胺基-1,3-噻唑啉(10a)),或以溴乙酸甲酯(形成2-亞胺基1,3-噻唑啉-4-酮(10b)),或以α-鹵酮(形成2-亞胺基-1,3-噻唑(10c))處理轉化成各種環化類似物(10)。於約0℃與約100℃間之溫度之於質子性溶劑或非質子性溶劑中之諸如碳酸鉀或乙酸鈉之鹼可被使用。使用上述條件,可見到其它環尺寸及取代亦可被預見;例如,相對應之六員環類似物(10d)可以1,3-二鹵丙烷先質起始而製備。
具化學式(10b)之類似物之另一路徑係描述於圖解5。2-亞胺基-1,3-噻唑啉-4-酮(11)於諸如三乙基胺之胺鹽存在中,以異氰酸芳酯或以中間物(5)(圖解1)處理導致(10b)之合成。(10b)之其它路徑包括將羰基二咪唑添加至(11)產生中間物(12a),或添加4-硝基苯基氯甲酸酯形成(12b)。然後,(12a)或(12b)可與苯胺Ar1-Het-Ar2-NH2反應產生(10b)。
1-(3-芳基噻唑啉-2-亞基)-3-芳基尿素(10a)之另一路徑係顯示於圖解6。芳基氰醯胺(12)於諸如碳酸鉀之鹼存在中以環硫化乙烯處理產生2-亞胺基-1,3-噻唑啉(14)。3-芳基-2-亞胺基噻唑烷藉由此路徑之合成及其後之醯化係由F.X.Woolard於US 4,867,780及其內所含之參考文獻所描述。(14)其後以羰基二咪唑(形成15a)或4-硝基苯基氯甲酸酯(形成15b)處理,其後添加苯胺造成(10a)之形成。另外,(14)與異氰酸芳酯或4-硝基苯基氨基甲酸酯(5)反應亦產生(10a)。
藉由圖解4至6所述之方案,可見到含有4、5及6員之環及含有各種不同取代模式之其它類似物可被產生。含有外-亞胺基基團之其它雜環狀系統係已知,不受限制地包括2-亞胺基噻二唑啉酮(16)(見圖解7);或2-亞胺基噁二唑啉酮(17)(Syn.Comm.,2002,32(5),803-812);或2-亞胺基噁唑啉酮(18);或2-亞胺基噻二唑(19)。此等亦可用於藉由於圖解5及圖解6所述之程序中藉由先質之適當取代而製備分子(20)-(23)。
丙二醯基單硫基醯胺((25)及(26))與丙二醯基二醯胺(29)可如於圖解8中所述般製備。β-酮苯胺化物或α-氰基苯胺化物(24)與R3-NCS之縮合造成2-醯基丙二醯基-單硫基醯胺(25)之形成。當R5係乙醯基團時,去醯化係於EtOH內之迴流時發生,形成丙二醯基-單硫基醯胺(26)。硫基醯胺可以與圖解5及6所述者相似之方式環化,產生環狀類似物(27)。二醯胺(29)可自相對應之單羧酸(28),藉由二環己基碳二醯亞胺-1-羥基7-氮雜苯并三唑偶合條件而製備(例如,見Jones,J.於:The Chemical Synthesis of Peptides.Int.Ser.of Monographs on Chemistry,Oxford Univ.(Oxford,1994),23)。
藉由將諸如(6)、(10a)、(10b)、(10c)、(20)-(23),及(27)之類似物之NH基團烷基化之進一步改質可藉由將適當分子以烷基化劑,R1-X處理而產生,其中,X係鹵素或甲烷磺醯基基團,或其它相似之離去基團(圖解9)。此反應需要使用於諸如四氫呋喃或N,N-二甲基甲醯胺內之非質子性溶劑中之諸如氫化鈉(NaH)或六甲基二矽氮烷之強鹼。
其中R1不是H之類似物亦可以圖解10所示般製備。Ar1-Het-Ar2-NH2之烷基化及轉化成硫脲(31)可藉由各種已知方法完成。例如,與甲醛及苯并三唑反應,其後以硼氫化鈉還原,產生N-甲基類似物。轉化成(31)可以硫基光氣及氨處理,或以苯甲醯基異硫氰酸酯處理,其後將苯甲醯基基團以鹼催化裂解而完成。於最先由J.Goerdeler及K.Jonas(Chem.Ber.,1966,99(11),p.3572-3581)描述之條件下,以草醯氯及三乙基胺處理(31)造成2-胺基-1,3-噻唑啉-4,5-二酮(32)形成。然後,於迴流熱解此中間物產生N-羰基異硫氰酸酯(33),其以胺R3-NH2處理形成硫基縮二脲(7b,R1=CH3)。然後,其中R1不是H之硫基縮二脲可使用於圖解4所述之條件進一步精製,形成諸如10e之環狀類似物。
芳基異氰酸酯,Ar1-Het-Ar2-NCO,亦可於催化劑量之諸如碳酸銫或氫化鈉之鹼存在中,以N-芳基硫脲直接處理,造成硫基縮二脲(7)形成(圖解11)。
製備1-(Ar1)-3-(Ar2)-1,2,4-三唑(36),其中,Ar1係4-(鹵烷氧基)苯基或4-(鹵烷基)苯基基團,之方法包含於Suzuki條件下將1-(4-鹵烷氧基)苯基-3-溴-1,2,4-三唑或1-(4-鹵烷基)苯基-3-溴-1,2,4-三唑(35,圖解12)與芳基硼酸或芳基硼酸酯偶合。中間物(35)可藉由於諸如CuI或Cu2O之金屬催化劑及諸如Cs2CO3、K3PO4或K2CO3之鹼存在中,具有或不具有諸如喹啉-8-醇,或N,N’-二甲基乙二胺,或其它1,2-二胺,或甘氨酸之添加配位體,於諸如乙腈、DMF或DMSO之極性非質子性溶劑中,於約70與150℃間之溫度,使3-溴-1H-1,2,4-三唑(Kroeger,C.F.;Miethchen,R.,Chemische Berichte(1967),100(7),2250)(但是,可使用3-氯-1H-1,2,4-三唑)與4-鹵烷氧基-1-鹵苯(其中,鹵=獨立地係I或Br或Cl或F)反應而製備,
吾等亦發現新穎之1-Ar1-3-溴-1,2,4-三唑,其中,Ar1係4-(C1-C6-烷基)苯基、4-(C1-C6-鹵烷基)苯基、4-(C1-C6烷氧基)苯基、4-(C1-C6-鹵烷氧基)苯基、4-(C1-C6烷基硫基)苯基,或4-(C1-C6-鹵烷基硫基)苯基,作為用以製備本發明請求之許多分子之有用的中間物(製備係描述於圖解12)。
範例
此等範例係用於例示目的,且非被闡釋為將此文件中揭露之發明僅限於此等範例所揭露之實施例。
自商業來源獲得之起始材料、試劑,及溶劑係於未進一步純化而使用。無水溶劑係購自Aldrich之Sure/SealTM,且以收到者使用。熔點係於Stanford Research Systems之OptiMelt自動化熔點系統上獲得,且未經校正。分子係以其已知名稱提供,依據MDL ISISTM/Draw 2.5,ChemBioDraw Ultra 12.0或ACD Name Pro內之命名程式命名。若此等程式不能將分子命名,此分子係使用傳統命名規則命名。除非其它表示外,1H NMR光譜資料係以ppm(δ),且係於400 MHz記錄。 範例1. 製備(E)-((N'-(4-甲氧基-2-甲基苯基)-N-((4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-yl)苯基)胺甲醯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯(分子A1)
步驟1. 2-甲基-4-甲氧基苯基硫脲(0.5克(g),2.55毫莫耳(mmol))及溴甲基異丁酸酯於環境溫度於5毫升丙酮內混合,且溶液攪拌18小時(h)。然後,溶液冷卻至0℃,且形成之固體被過濾且以空氣乾燥,產生(E)-(N'-(4-甲氧基-2-甲基苯基)甲脒基硫基)甲基異丁酸酯HBr(B1)(0.83克,82%):mp 127-130℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.34(s,1H),10.29(s,1H),8.32(s,1H),7.09(d,J=8.7 Hz,1H),6.79(d,J=2.8 Hz,1H),6.74(dd,J=8.7,2.8 Hz,1H),3.81(s,3H),2.69(七重峰,J=7.0 Hz,1H),2.31(s,3H),1.22(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 297([M+H]+)。
步驟2. 步驟1之中間物(0.40克,1.06毫莫耳)溶於四氫呋喃(THF;7毫升),且添加4-硝基苯基4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-yl)苯基胺甲酸酯(0.50克,1.06毫莫耳)。對此懸浮液添加N-乙基-N-異丙基丙-2-胺(Hünig鹼;0.25克,1.9毫莫耳),且溶液於環境溫度攪拌2小時。蒸發揮發物留下膠狀油,其藉由於矽石凝膠上之色層分析術純化。以0-50%乙酸乙酯(EtOAc)-己烷洗提產生標題化合物(425毫克,61%),呈白色固體;mp 160-164℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.24(s,1H),8.64(s,1H),8.17(d,J=8.7 Hz,2H),7.92(d,J=8.4 Hz,2H),7.80(d,J=8.5 Hz,2H),7.67(d,J=8.7 Hz,2H),7.41(s,1H),7.12(d,J=8.6 Hz,1H),6.79(d,J=2.8 Hz,1H),6.74(dd,J=8.4,3.1 Hz,1H),5.65(s,2H),3.82(s,3H),2.59(七重峰,J=7.0 Hz,1H),2.27(s,3H),1.18(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 627([M+H]+)。
第1表中之分子A54-A62係依據範例1所述之程序製造。下分子(範例2-10)係依據範例1所述之條件製備。 範例2. (Z)-甲基N-(4-甲氧基-2-甲基苯基)-N'-((4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺甲醯基)硫代甲脒酯(分子A2)
標題分子係以白色固體隔離;38毫克(11%),mp 172-175℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.29(s,1H),8.64(s,1H),8.17(d,J=8.7 Hz,2H),7.92(d,J=8.5 Hz,2H),7.80(d,J=8.5 Hz,2H),7.66(d,J=8.7 Hz,2H),7.33(s,1H),7.16(d,J=8.6 Hz,1H),6.80(d,J=2.9 Hz,1H),6.75(dd,J=8.6,2.8 Hz,1H),3.82(s,3H),2.38(s,3H),2.30(s,3H);ESIMS m/z 541([M+H]+)。 範例3. (E)-(N'-(2,6-二甲基苯基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基胺甲醯基)甲脒基硫基)甲基異丁酸酯(分子A3)
步驟1. 中間物(E)-(N'-(2,6-二甲基苯基)甲脒基硫基)甲基異丁酸酯HBr(B2),係自1-(2,6-二甲基苯基硫脲)使用範例1所述之條件製備。mp 129-131℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.51(s,1H),10.45(s,1H),8.25(s,1H),7.23(d,J=7.5 Hz,1H),7.12(d,J=7.4 Hz,2H),5.59(s,2H),2.69(七重峰,J=7.0 Hz,1H),2.30(s,6H),1.23(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 280([M+H]+)。
步驟2. 分子A3係以與範例1所述者相似之方式製備:575毫克(59%)之白色固體,mp 173-176℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.21(s,1H),8.65(s,1H),8.18(d,J=8.7 Hz,2H),7.92(d,J=8.4 Hz,2H),7.80(d,J=8.5 Hz,2H),7.68(d,J=8.7 Hz,2H),7.20(m,1H),7.14-7.04(m,2H),5.65(s,2H),2.59(七重峰,J=7.0 Hz,1H),2.29(s,6H),1.18(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 611([M+H]+)範例4. (E)-(N'-(2,6-二甲基苯基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基胺甲醯基)甲脒基硫基)甲基異丁酸酯(分子A4)
分子A4係以與範例1所述者相似之方式製備:860毫克(52%)之白色固體,mp 148-151℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.21(s,1H),8.55(s,1H),8.17(d,J=8.7 Hz,2H),7.81(d,J=8.7 Hz,2H),7.67(d,J=8.7 Hz,2H),7.42(br s,1H),7.39(d,J=8.7 Hz,2H),7.21-7.10(m,3H),5.65(s,2H),2.67-2.52(m,1H),2.29(s,6H),1.18(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 627([M+H]+)。 範例5. (Z)-((N-(2-異丙基苯基)-N'-((4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺甲醯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯(分子A5)
步驟1. 中間物(E)-(N'-(2-異丙基苯基)甲脒基硫基)甲基異丁酸酯HBr(B3),係自1-(2-異丙基苯基硫脲)使用範例1所述之條件製備;mp 80-85℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.70(s,1H),10.45(s,1H),8.27(s,1H),7.47-7.36(m,1H),7.23 m,1H),7.15(d,J=7.4 Hz,2H),5.59(s,2H),3.17(m,1H),2.69(七重峰,J=7.0 Hz,1H),1.26(d,J=6.9 Hz,3H),1.22(d,J=6.9 Hz,3H);ESIMS m/z 295([M+H]+)。
步驟2. 分子A5係以與範例1所述者相似之方式製備:382毫克(62%)之白色固體,mp 141-143℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.54(s,1H),8.55(d,J=3.7 Hz,1H),8.16(d,J=8.6 Hz,2H),7.80(d,J=9.1 Hz,2H),7.67(d,J=8.6 Hz,2H),7.46-7.32(m,5H),7.23-7.16(m,2H),5.67(s,2H),3.25-3.10(m,1H),2.65-2.52(m,1H),1.24(d,J=6.9 Hz,6H),1.17(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 641([M+H]+)。 範例6. (Z)-((N-(2-異丙基苯基)-N'-((4-(1-(4-(五氟乙氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺甲醯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯(分子A6)
分子A6係以與範例1所述者相似之方法製備:300毫克(45%)之白色固體,mp 154-156℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.54(s,1H),8.56(d,J=3.7 Hz,1H),8.17(d,J=8.7 Hz,2H),7.81(d,J=9.1 Hz,2H),7.67(d,J=8.7 Hz,2H),7.46-7.33(m,5H),7.24-7.19(m,2H),5.67(s,2H),3.29-3.08(m,1H),2.66-2.50(m,1H),1.24(d,J=6.9 Hz,6H),1.17(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 691([M+H]+)。 範例7. (E)-(N'-(2,6-二甲基-4-甲氧基苯基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基胺甲醯基)甲脒基硫基)甲基異丁酸酯(分子A7)
步驟1. 中間物(E)-(N'-(2,6-二甲基-4-甲氧基苯基)甲脒基硫基)甲基異丁酸酯HBr(B4),係自1-(2,6-二甲基-4-甲氧基苯基硫脲)使用於範例1之步驟1所述之條件製備:mp 152-154℃;1H NMR(CDCl3)δ 6.62(s,2H),5.59(s,2H),3.79(s,3H),2.68(七重峰,J=7.0 Hz,1H),2.25(s,6H),1.22(d,J=7.0 Hz,,6H);ESIMS m/z 311([M+H]+)。
步驟2. 分子A7係以與範例1所述者相似之方式製備:955毫克(71%)之白色固體,mp 148-151℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.03(s,1H),8.55(s,1H),8.16(d,J=8.7 Hz,2H),7.80(d,J=9.1 Hz,2H),7.67(d,J=8.7 Hz,2H),7.39(m,3H),6.64(s,2H),5.64(s,2H),3.80(s,3H),2.59(七重峰,J=7.0 Hz,1H),2.25(s,6H),1.17(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 657([M+H]+)。 範例8. (Z)-((N-(2,6-二甲基苯基)-N'-((4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺甲醯基)甲脒基)硫基)甲基2-(((苯甲氧基)羰基)胺基)乙酸酯(分子A8)
中間物,((N-(2,6-二甲基苯基)甲脒基)硫基)甲基2-(((苯甲氧基)羰基)胺基)乙酸酯HCl(B5),係如範例1之步驟1所述般製備,且係於未純化下使用。分子A8(30毫克,15%)係以白色固體隔離,mp 142-148℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.26(s,1H),8.64(s,1H),8.16(d,J=8.4 Hz,2H),7.91(d,J=8.2 Hz,2H),7.79(d,J=8.5 Hz,2H),7.71(d,J=8.1 Hz,2H),7.54(s,1H),7.34(m,5H),7.15(m,3H),5.69(s,2H),5.23(s,1H),5.13(s,2H),4.02(d,J=5.7 Hz,2H),2.29(s,6H);ESIMS m/z 732([M+H]+)。 範例9. (E)-((N'-(4-甲氧基-2,6-二甲基苯基)-N-((4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺甲醯基)甲脒基)硫基)甲基2-(((苯甲氧基)羰基)胺基)乙酸酯(分子A9)
中間物,((N-(2,6-二甲基-4-甲氧基苯基)甲脒基)硫基)甲基2-(((苯甲氧基)羰基)胺基)乙酸酯HCl(B6),係如範例1之步驟1般製備,且係於未純化下使用。分子A9(330毫克,46%)係以白色固體隔離,mp 142-148℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.07(s,1H),8.55(s,1H),8.15(d,J=8.5 Hz,2H),7.80(d,J=8.8 Hz,2H),7.70(d,J=8.4 Hz,2H),7.52(d,J=3.1 Hz,1H),7.44-7.31(m,7H),6.64(s,2H),5.67(s,2H),5.23(s,1H),5.12(s,2H),4.02(d,J=5.8 Hz,2H),3.80(s,3H),2.21(s,6H);ESIMS m/z 778([M+H]+)。 範例10. (Z)-(((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-三甲氧基-6-甲基四氫-2H-吡喃-2-基)硫基)甲基N-(4-甲氧基-2-甲基苯基)-N'-((4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺甲醯基)硫代甲脒酯(分子A10)
中間物,(((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-三甲氧基-6-甲基四氫-2H-吡喃-2-基)硫基)甲基(4-甲氧基-2-甲基苯基)硫代甲脒酯HCl(B7),係如範例1之步驟1般製備,且係於未純化下使用。分子A10(240毫克,43%)係以白色固體隔離,mp 128-132℃;1H NMR(CDCl3)δ 11.19(s,1H),8.56(s,1H),8.15(d,J=8.4 Hz,2H),7.80(J=8.4Hz,2H),7.66(d,J=8.5 Hz,2H),7.38(d,J=8.3 Hz,2H),7.14(d,J=8.6 Hz,1H),6.82-6.69(m,3H),5.69(s,1H),4.46(d,J=13.9 Hz,1H),4.05(d,J=13.9 Hz,1H),3.91(dd,J=9.3,6.2 Hz,1H),3.81(s,3H),3.67(dd,J=3.2,1.5 Hz,1H),3.56(s,3H),3.46 s,3H),3.44(s,3H),3.38(dd,J=9.3,3.3 Hz,1H),3.21(t,J=9.3 Hz,1H),2.29(s,3H),1.32(d,J=6.1 Hz,3H);ESIMS m/z 777([M+H]+)。 範例11. 製備N-[[(2,6-二甲基苯基)胺基]硫基甲基]-N’-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基尿素(分子A11)
對於75毫升MeOH內之分子A4(660毫克,1.05毫莫耳)之溶液,添加20毫升之1 N HCl,且形成之溶液於55℃加熱36小時。然後,冷卻之溶液以另外50毫升之水稀釋,且形成之白色固體被過濾及於空氣乾燥,產生470毫克(81%)標題化合物,mp 233-235℃. 1H NMR(CDCl3)δ 8.54(s,1H),8.12(d,J=8.7 Hz,2H),7.79(d,J=9.1 Hz,2H),7.62(d,J=8.8 Hz,2H),7.44-7.29(m,4H),7.22(d,J=7.5 Hz,2H),4.01(s,2H),2.17(s,6H);ESIMS m/z 527([M+H]+)。
第1表中之化合物A44及A49-A52係依據範例11揭露之程序製造。 範例12. N-[[(2,6-二甲基苯基)胺基]硫基甲基]-N’-(4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基尿素(分子A12)
對於5毫升MeOH內之分子A3(125毫克,0.203毫莫耳)之溶液,添加0.5毫升之於MeOH內之7 N NH3。形成之溶液於環境溫度攪拌16小時。溶液被濃縮及色層分析(0-100% EtOAc-己烷)產生28毫克(27%)之硫代縮二脲,呈白色固體,mp 204-212℃。1H NMR(DMSO-d6)δ 11.30(s,1H),10.20(s,1H),9.52(s,1H),9.51(s,1H),8.19(d,J=8.4 Hz,2H),8.11(d,J=8.7 Hz,2H),7.99(d,J=8.6 Hz,2H),7.62(d,J=8.8 Hz,2H),7.20-7.09(m,3H),2.20(s,6H);ESIMS m/z 511([M+H]+)。 範例13. 製備1-(2-異丙基苯基)-3-[[4-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]胺甲醯基]尿素(分子A13)
分子A5(500毫克,0.78毫莫耳)添加至10毫升之THF及2毫升之1 N HCl,且溶液攪拌24小時。然後,溶液於EtOAc(30毫升)與飽和NaHCO3溶液(15毫升)間分配。將有機層分離及乾燥,其後移除溶劑,產生粗製固體,其於矽石凝膠上進行色層分析提供160毫克(38%)之標題化合物,呈白色固體;mp 300℃(dec);1H NMR(DMSO-d6)δ 9.86(s,1H),9.57(s,1H),9.37(d,J=13.8 Hz,2H),8.15-7.98(m,4H),7.74(dd,J=7.9,1.5 Hz,1H),7.67-7.53(m,4H),7.33(dd,J=7.5,1.8 Hz,1H),7.24-7.06(m,2H),3.20-2.99(m,1H),1.22(d,J=6.8 Hz,6H).;ESIMS m/z 525([M+H]+)。 範例14. 製備(Z)-1-(3-(2,6-二甲基苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-3-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)尿素(分子A14)
對於5毫升EtOH內之分子A11(200毫克,0.38毫莫耳)之懸浮液,添加乙酸鈉(200毫克,2.43毫莫耳)及硼乙酸甲酯(0.14克,0.91毫莫耳),且溶液於60℃加熱3小時。然後,冷卻之溶液以2毫升水稀釋,且形成之白色固體被過濾且以空氣乾燥,產生142毫克(64%)之標題化合物,mp 190-196℃。1H NMR(CDCl3)δ 8.54(s,1H),8.12(d,J=8.7 Hz,2H),7.79(d,J=9.1 Hz,2H),7.62(d,J=8.8 Hz,2H),7.44-7.29(m,4H),7.22(d,J=7.5 Hz,2H),4.01(s,2H),2.17(s,6H);ESIMS m/z 567([M+H]+)。
第1表中之化合物A35-A37、A65、A66、A69、A74-A77、A85-A88、A92-A95、A103-A105、A108-A111、A115、A117、A120-A121,及A125係依據範例14所揭露之程序製造。 範例15. 製備(Z)-2-((2,6-二甲基苯基)亞胺基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)噻唑烷-3-甲醯胺(分子A15)
對於7毫升丙酮內之分子A11(350毫克,0.665毫莫耳)之溶液,添加碳酸鉀(200毫克,1.44毫莫耳)及1-氯-2-溴乙烷(0.20克,1.40毫莫耳),且溶液於50℃加熱5小時。冷卻之溶液吸附於矽石凝膠上,且進行色層分析(0-80% EtOAc-己烷)產生99毫克(26%)之分子A15:mp 145-150℃。1H NMR(CDCl3)δ 8.51(s,1H),8.07(d,J=7.9 Hz,2H),7.81-7.74(m,2H),7.59(d,J=6.8 Hz,2H),7.36(d,J=8.3 Hz,2H),7.19(m,3H),7.12(s,1H),3.81(t,J=7.7 Hz,2H),3.37(t,J=7.6 Hz,2H),2.23(s,6H);ESIMS m/z 553([M+H]+)。 範例16. 製備(Z)-2-((2,6-二甲基苯基)亞胺基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)-1,3-噻烷-3-甲醯胺(分子A16)
對於5毫升丙酮內之分子A11(150毫克,0.28毫莫耳)之溶液,添加碳酸鉀(150毫克,1.08毫莫耳)及1-氯-3-溴丙烷(0.16克,1.00毫莫耳),且溶液於50℃加熱5小時。冷卻之溶液吸附於矽石凝膠上且進行色層分析(0-70% EtOAc-己烷)產生22毫克(12%)之噻烷:mp 121-125℃.1H NMR(CDCl3)δ 12.81(s,1H),8.54(s,1H),8.16-8.09(m,2H),7.79(d,J=9.2 Hz,2H),7.63(d,J=8.8 Hz,2H),7.38(d,J=8.3 Hz,2H),7.18-6.96(m,3H),4.22-4.09(m,2H),3.00(t,J=6.9 Hz,2H),2.25-2.13(m,8H);ESIMS m/z 567([M+H]+)。
第1表中之化合物A39及A41係依據範例16所揭露之程序製造。 範例17. (Z)-2-((2,6-二甲基苯基)亞胺基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)噻唑烷-3-甲醯胺(分子A17)
對於5毫升丙酮內之分子A11(150毫克,0.28毫莫耳)之溶液,添加碳酸鉀(100毫克,0.72毫莫耳)及1,2-二溴丙烷(0.07克,1.20毫莫耳),且溶液於50℃加熱12小時。冷卻之溶液吸附於矽石凝膠層上,且進行色層分析(0-80% EtOAc-己烷)產生29毫克(18%)之標題化合物,呈淡褐色固體;mp 105-115℃。1H NMR(CDCl3)δ 8.52(s,1H),8.07(d,J=8.3 Hz,2H),7.83-7.73(m,2H),7.59(d,J=8.2 Hz,2H),7.37(d,J=8.3 Hz,2H),7.20(m,4H),4.24(dd,J=14.5,6.6 Hz,1H),3.58-3.41(m,4H),3.02(dd,J=11.0,8.6 Hz,1H),2.25(s,3H),2.21(s,3H),1.21(d,J=6.4 Hz,3H).;ESIMS m/z 567([M+H]+)。
第1表中之化合物A38及A40係依據範例17所揭露之程序製造。 範例18. 製備(Z)-1-(3-(2-(第二丁基)苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-3-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)尿素(分子A18)
對懸浮於5毫升丙酮內之1-(2-(第二丁基)苯基硫脲(1.40克,6.72毫莫耳)之溶液,添加溴乙酸甲烷(1.23克,1.20毫莫耳),且溶液於環境溫度攪拌18小時。然後,溶液以8毫升之二乙基醚稀釋,且於攪拌30分鐘後,溶液小心地自膠狀油傾析。中間物,甲基2-((N-(2-(第二丁基)苯基)甲脒基)硫基)乙酸酯HBr(B8),溶於8毫升之乾燥四氫呋喃,且添加4-硝基苯基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺甲酸酯(3.26克,6.72毫莫耳),其後添加Hünig鹼(2.6克,20毫莫耳)。溶液於環境溫度攪拌3小時,然後,濃縮且殘質進行色層分析(矽石凝膠,0-70% EtOAc-己烷)產生730毫克(18%)之標題化合物,呈固體,mp 169-177℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.53(s,1H),8.12(d,J=8.7 Hz,2H),7.81-7.74(m,2H),7.63-7.56(m,2H),7.52(m,1H),7.45(d,J=7.9 Hz,1H),7.41-7.32(m,3H),7.28(s,1H),7.11(d,J=7.9 Hz,1H),4.03-3.95(m,2H),2.43(dd,J=13.5,6.8 Hz,1H),1.73-1.56(m,2H),1.20(重疊d,J=7.6 Hz,3H),0.78(重疊t,J=7.4 Hz,3H);ESIMS m/z 594([M+H]+)。
下列分子係依據先前範例所述之條件製備。 範例19. 製備(Z)-1-(3-(2-異丙基苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-3-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)尿素(分子A19)
從0.70克(2.0毫莫耳)之中間物(E)-甲基2-((N'-(2-異丙基苯基)甲脒基)硫基)乙酸酯,HBr(B9)及850毫克(1.75毫莫耳)之4-硝基苯基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺甲酸酯獲得320毫克,(31%)之分子A19,呈淡褐色固體,mp 180-183℃;1H NMR(CDCl3)δ 8.53(s,1H),8.12(d,J=8.7 Hz,2H),7.80-7.74(m,2H),7.60(d,J=8.8 Hz,2H),7.54-7.45(m,2H),7.40-7.34(m,3H),7.32(s,1H),7.10(d,J=7.5 Hz,1H),3.98(d,J=2.5 Hz,2H),2.73(七重峰,J=6.9 Hz,1H),1.22(dd,J=6.8,5.0 Hz,6H);ESIMS m/z 581([M+H]+)。 範例20. 製備(E)-3-羥基-2-((2-異丙基苯基)氨甲酸亞硫醯基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丁-2-烯醯胺(分子A20)
步驟1. 於8毫升甲苯內之4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(1.0克,3.12毫莫耳)及乙醯乙酸第三丁酯(0.494克,3.12毫莫耳)之溶液於90℃加熱2小時,然後冷卻。形成之固體被過濾及於空氣乾燥,產生1.12克(89%)之3-氧基-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)-丁醯胺,呈褐色固體(B10);mp 159-164℃。1H NMR(CDCl3)δ 9.35(s,1H),8.55(s,1H),8.19-8.09(d,J=8.7 Hz,2H),7.83-7.74(d,J=9.1 Hz,2H),7.74-7.63(d,J=8.7 Hz,2H),7.43-7.32(d,J=8.3 Hz,2H),3.62(s,2H),2.34(s,3H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 205.34,163.43,163.02,148.34,141.49,138.84,135.55,127.37,126.50,122.37,121.67,121.16,120.03,49.56,31.36;ESIMS m/z 581([M+H]+)。
步驟2. 一部份之步驟1的固體(0.50克,1.24毫莫耳)溶於5毫升的乾燥N,N-二甲基甲醯胺(DMF),且於環境溫度攪拌,同時添加碳酸鉀(0.25克,1.81毫莫耳)及2-異丙基苯基異硫氰酸酯(0.25克,1.41毫莫耳)。溶液攪拌18小時,然後,倒至15毫升水內,以乙醚萃水,且溶劑被蒸發。粗製產物進行色層分析(0-70% EtOAc-己烷)產生350毫克之標題化合物,呈灰白色固體。mp 141-144℃。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 15.35-14.58(m,1H),10.93(s,1H),8.57(m,3H),8.31-8.11(m,6H),7.71(m,12H),7.56-7.30(m,15H),5.35(s,1H),3.02(七重峰,J=6.9 Hz,1H),2.52(s,3H),1.35-1.11(m,6H);ESIMS m/z 582([M+H]+.)。 範例21. 製備3-((2-異丙基苯基)胺基)-3-硫基-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙醯胺(分子A21)
分子A20(0.410克,0.71毫莫耳)於5毫升MeOH內加熱90分鐘,然後,冷卻,濃縮,及進行色層分析(0-70% EtOAc-己烷)產生288毫克(75%)之分子A21,呈黃色固體,mp 173-178℃。1H NMR(CDCl3)δ 10.46(s,1H),8.57(s,1H),8.38(s,1H),8.19(d,J=8.7 Hz,2H),7.80(d,J=9.1 Hz,2H),7.67(d,J=8.8 Hz,2H),7.47-7.31(m,6H),4.10(s,2H),3.04(七重峰,J=6.7 Hz,1H),1.22(d,J=6.9 Hz,6H);ESIMS m/z 540([M+H]+)。
範例20及21所述之條件被用以製備範例22及23之分子。 範例22. 製備3-硫基-3-(鄰-甲苯基胺基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙醯胺(分子A22)
使用2-甲基苯基異硫氰酸酯替代範例20之步驟2中之2-異丙基苯基異硫氰酸酯,獲得33毫克(52%)之分子A22;1H NMR(CDCl3)δ 10.76(s,1H),8.84(s,1H),8.56(s,1H),8.15-8.13(d,J=8.4 Hz,2H),7.81-7.74(m,3H),7.66-7.33(d,J=8.4 Hz,2H),7.58-7.50(m,1H),7.43-7.20(m,4H),4.10(s,2H),2.28(s,3H);ESIMS m/z 511([M+H]+)。 範例23. 製備3-((2,6-二甲基苯基)胺基)-3-硫基-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙醯胺(分子A23)
使用2,6-二甲基苯基異硫氰酸酯替代範例20之步驟2中之2-異丙基苯基異硫氰酸酯,獲得185毫克(41%)之分子A23,呈淡黃色固體,mp 178-182℃;1H NMR(CDCl3)δ 10.41(s,1H),8.88(s,1H),8.58(s,1H),8.15(d,J=8.7 Hz,2H),7.85-7.76(m,2H),7.65(d,J=8.7 Hz,2H),7.38(d,J=8.4 Hz,2H),7.22-6.99(m,3H),4.14(s,2H),2.22(s,6H);ESIMS m/z 526([M+H]+)。 範例24. 製備(Z)-2-(3-(2-異丙基苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)乙醯胺(分子A24)
分子A21(0.031克,0.057毫莫耳)溶於4毫升EtOH,且以20毫克(0.13毫莫耳)之溴乙酸甲酯及20毫克(0.24毫莫耳)之乙酸鈉處理,溶液加熱迴流2小時。然後,將溶液冷卻,濃縮,及進行色層分析(0-70% EtOAc-己烷)產生27毫克(73%)之分子A24,呈褐色固體。mp>250℃(dec)。1H NMR(CDCl3)δ 8.53(s,1H),8.13-8.07(m,2H),7.81-7.76(m,2H),7.61(d,J=8.6 Hz,2H),7.53(d,J=3.9 Hz,2H),7.42-7.33(m,2H),7.23-7.16(m,1H),7.13(d,J=7.7 Hz,1H),6.97(s,1H),5.01(s,1H),3.91(s,2H),2.83-2.68(m,1H),1.31-1.16(m,6H);ESIMS m/z 580([M+H]+)。 範例25. 製備(Z)-2-氰基-3-((2-異丙基苯基)胺基)-3-巰基-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙烯醯胺(分子A25)
步驟1. 氰基乙酸(0.30克,3.53毫莫耳)及4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(1.00克,3.12毫莫耳)溶於30毫升之二氯甲烷,然後,二環己基碳二醯亞胺(0.695克,3.37毫莫耳)以固體以一份式添加。溶液攪拌2小時,然後,移除溶劑,且殘質於75毫升EtOAc中加熱,冷卻,及過濾以移除二環己基尿素。濾液被濃縮,且固體自EtOH再結晶化產生0.82克(66%)之2-氰基-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)乙醯胺(B11),呈白色固體,mp 250-252℃。1H NMR(DMSO-d6)δ 10.51(s,1H),9.39(s,1H),8.13-8.00(m,4H),7.75-7.66(m,2H),7.62(d,J=8.3 Hz,2H),3.95(s,2H).ESIMS m/z 388(M+H)。
步驟2. 步驟1之氰基乙醯苯胺(0.30克,0.775毫莫耳)及2-異丙基苯基異硫氰酸酯(0.16克,0.903毫莫耳)溶於5毫升DMF內,且於N2下攪拌,同時NaH(60%;62毫克,1.55毫莫耳)係以一份式添加。溶液次環境溫度攪拌1小時,然後,倒至20毫升之1 N HCl中。膠狀固體被收集且自EtOH/水結晶化,產生0.32克(71%)之標題化合物,呈淡黃色固體,mp 159-162℃。1H NMR(CDCl3)δ 12.56(s,1H),8.56(s,1H),8.18(d,J=8.7 Hz,2H),7.85-7.77(m,2H),7.68-7.60(m,3H),7.45-7.36(m,4H),7.32-7.27(m,1H),7.20(d,J=7.7 Hz,1H),4.42(s,1H),3.11(七重峰,J=6.9 Hz,1H),1.26(d,J=6.9 Hz,6H);ESIMS m/z 565([M+H]+)。
下列分子(範例26-30)係依據先前範例所述之程序製備。 範例26. (Z)-2-氰基-3-巰基-3-((4-甲氧基-2-甲基苯基)胺基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙烯醯胺(分子A26)
分子A26係以淡黃色固體隔離,103毫克(58%),mp 174-177℃;1H NMR(CDCl3)δ 12.27(s,1H),8.56(s,1H),8.18(d,J=8.7 Hz,2H),7.80(d,J=9.1 Hz,2H),7.63(d,J=8.9 Hz,2H),7.61(s,1H),7.39(d,J=8.3 Hz,2H),7.12(d,J=8.6 Hz,1H),6.92-6.73(m,2H),4.40(s,1H),3.83(s,3H),2.28(s,3H);ESIMS m/z 567([M+H]+)。 範例27. (Z)-3-([1,1'-二苯基]-2-基胺基)-2-氰基-3-巰基-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙烯醯胺(分子A27)
分子A27係以淡黃色固體隔離,60毫克(32%),mp 162-166℃;1H NMR(CDCl3)δ 12.52(s,1H),8.55(s,1H),8.15(d,J=8.6 Hz,2H),7.80(m,3H),7.57-7.28(m,13H),4.29(s,1H);ESIMS m/z 599([M+H]+)。 範例28. (Z)-2-氰基-3-巰基-3-((2,6-二甲基苯基)胺基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙烯醯胺(分子A28)
分子A28係以淡黃色固體隔離,103毫克(59%),mp 196-199℃;1H NMR(CDCl3)δ 12.24(s,1H),8.56(s,1H),8.18(d,J=8.8 Hz,2H),7.80(d,J=9.1 Hz,2H),7.64(d,J=8.7 Hz,2H),7.42-7.33(m,2H),7.23(m,1H),7.17(d,J=7.7 Hz,2H),4.30(s,1H),2.28(s,6H);ESIMS m/z 551([M+H]+)。 範例29. (Z)-2-氰基-3-巰基-3-(鄰-甲苯基胺基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙烯醯胺(分子A29)
分子A29係以淡黃色固體隔離,121毫克(71%),mp 157-160℃;1H NMR(CDCl3)δ 12.51(s,1H),8.56(s,1H),8.18(d,J=8.8 Hz,2H),7.84-7.73(m,2H),7.67-7.60(m,3H),7.39(d,J=8.3 Hz,2H),7.32(m,3H),7.23(m,1H),4.42(s,1H),2.33(s,3H);ESIMS m/z 537([M+H]+)。 範例30. (Z)-2-氰基-3-((2,6-二氟苯基)胺基)-3-巰基-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙烯醯胺(分子A30)
分子A30係以淡黃色固體隔離,53毫克(28%),mp 135-142℃;1H NMR(CDCl3)δ 12.31(s,1H),8.64-8.50(m,1H),8.19(dd,J=13.9,7.1 Hz,2H),7.80(m,2H),7.65(m,2H),7.39(m,3H),7.14-6.86(m,3H),4.97-4.11(m,1H);ESIMS m/z 559([M+H]+)。 範例31. (Z)-2-氰基-2-(3-(2-異丙基苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)乙醯胺(分子A31)
分子A25(0.058克,0.103毫莫耳)溶於3毫升EtOH,且以35毫克(0.23毫莫耳)之溴乙酸甲酯及30毫克(0.37毫莫耳)之乙酸鈉處理,且溶液加熱迴流1小時。然後,溶液被冷卻,且固體產物被過濾及於空氣乾燥,產生46毫克(71%)之噻唑啉酮,呈淡褐色固體,mp 250-255℃;1H NMR(CDCl3)δ 8.55(s,1H),8.16(d,J=8.8 Hz,2H),7.95(s,1H),7.79(d,J=9.1 Hz,2H),7.62(d,J=8.8 Hz,3H),7.53(dd,J=7.8,1.2 Hz,1H),7.42-7.34(m,3H),7.18(dd,J=7.9,1.2 Hz,1H),3.92(d,J=1.3 Hz,2H),2.71(七重峰,J=6.8 Hz,1H),1.33(d,J=6.9 Hz,3H),1.23(d,J=6.8 Hz,3H);ESIMS m/z 605([M+H]+)。 範例32. 製備(Z)-3-(2,6-二甲基苯基胺基)-3-羥基-I-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙烯醯胺(分子A32)
步驟1. 對溶於DMF(6毫升)內之4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(0.19克;0.593毫莫耳)及單苯甲基丙二酸(0.138克;0.712毫莫耳)之攪拌溶液,添加1-羥基-7-氮雜苯并三唑(HOAt,0.5 M,於DMF內;2.14 mL;1.068毫莫耳),其後添加1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二醯亞胺氫氯酸鹽(EDCI;0.21克;1.068毫莫耳)及N-甲基嗎啉(0.46毫升;4.15毫莫耳)。混合物攪拌隔夜。然後,添加水(25毫升),且溶液以EtOAc(3 x 10毫升)萃取。有機溶液以水(5 x 10毫升)及鹽水(10毫升)清洗,其後於MgSO4乾燥,過濾,及濃縮。殘質施加至1克之Isolute SCX-2管柱,且以9:1 CHCl3/MeOH溶液洗提,提供預期之醯胺(B12),具約10%之起始氧-丙酸之二甲基醯胺(0.26克;88%)污染。1H NMR(CDCl3)δ 9.35(s,1H),8.55(s,1H),8.15(d,J=8.7 Hz,2H),7.78(d,J=9.0 Hz,2H),7.67(d,J=8.7 Hz,2H),7.35(m,7H),5.23(s,2H),3.54(s,2H).13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 169.59,167.45,162.84,141.53,138.91,135.58,134.81,128.77,128.60,128.52,128.41,128.36,127.37,122.39,121.17,119.97,67.65,41.76,35.58.ESIMS m/z 406([M+H]+)。
步驟2. 步驟1之苯甲酯(0.26克;0.524毫莫耳)溶於4毫升MeOH中,且經由於50℃之H-Cube氫化器(1毫升/分鐘)使用10% Pd/C匣作為催化劑而洗提。MeOH被濃縮,且粗製酸於高度真空下乾燥隔夜。酸(B13)(0.162克;76%)直接用於下步驟。1H NMR(DMSO-d6)δ 10.35(s,1H),9.38(s,1H),8.06(dd,J=8.9,3.3 Hz,4H),7.74(d,J=8.8 Hz,2H),7.62(d,J=8.4 Hz,2H),7.37(s,1H),3.39(s,2H)。ESIMS m/z 406([M+H]+)
步驟3. 對於DMF(1.6毫升)內之得自步驟2之羧酸(62毫克;0.153毫莫耳)及2,6-二甲基苯胺(20μL;0.153毫莫耳)之溶液,添加HOAt(0.5 M,於DMF中;0.55毫升;0.275毫莫耳)、EDCI HCl(53毫克;0.275毫莫耳),及N-甲基嗎啉(0.18毫升;1.068毫莫耳)。反應於室溫攪拌隔夜。溶液以水稀釋,且以EtOAc萃取。有機溶液以水(5x)及鹽水清洗。然後,溶液於MgSO4乾燥,及濃縮。殘質經由徑向色層分析術使用97.5:2.5比率之CHCl3/MeOH作為洗提劑(Rf=0.2)而純化。含有產物之分級物具起始羧酸之二甲基醯胺而污染。此混合物經由逆相色層分析術使用CH3CN/H2O梯度純化,產生純的所欲二醯胺(9毫克;12%)。1H NMR(CDCl3;共振型式之混合物,報導之主要者)δ 10.53(s,1H),9.71(s,1H),8.55(s,1H),8.13(m,3H),7.79(d,J=9.1 Hz,2H),7.71(d,J=8.7 Hz,1H),7.65(d,J=8.7 Hz,1H),7.37(d,J=8.3 Hz,2H),7.12(m,1H),3.49(s,2H),3.12(s,3H),3.04(s,3H)。
ESIMS m/z 509([M+H]+) 範例33. 製備(Z)-3-羥基-3-(4-甲氧基-2-甲基苯基胺基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙烯醯胺(分子A33)
使用上述程序之步驟3,且以2-甲基-4-甲氧基苯胺替代2,6-二甲基苯胺,獲得83毫克(56%)之二醯胺,呈褐色固體,mp 168-171℃。1H NMR(DMSO-d6)δ 10.39(s,1H),9.48(s,1H),9.38(s,1H),8.07(d,J=8.9 Hz,4H),7.77(d,J=8.8 Hz,2H),7.62(d,J=8.3 Hz,2H),7.28(d,J=8.7 Hz,1H),6.81(d,J=2.8 Hz,1H),6.74(dd,J=8.7,2.9 Hz,1H),3.73(s,3H),3.51(s,2H),2.21(s,3H).EIMS 525(M+)。 範例34. 製備(Z)-3-羥基-3-(2-異丙基-4-甲氧基苯基胺基)-N-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)丙烯醯胺(分子A34)
使用如上程序之步驟3,且以2-異丙基-4-甲氧基苯胺替代2,6-二甲基苯胺,獲得38毫克(36%)之二醯胺。1H NMR(CDCl3)δ 9.81(s,1H),8.92(s,1H),8.58(s,1H),8.12(d,J=8.6 Hz,2H),7.79(d,J=9.0 Hz,2H),7.69(d,J=8.7 Hz,2H),7.50-7.10(m,3H),6.84(d,J=2.8 Hz,1H),6.72(dd,J=8.7,2.9 Hz,1H),4.02(s,3H),3.80(s,2H),3.08(dt,J=13.6,6.8 Hz,1H),1.20(d,J=6.9 Hz,6H).13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 166.81,166.13,162.98,158.40,144.30,141.54,139.02,135.54,127.30,127.05,126.87,126.52,126.30,122.36,121.13,120.10,111.97,110.85,56.04,55.36,44.26,28.37,23.06.ESIMS m/z 553([M+H]+) 範例35. 製備4-氟-2-硝基-1-(丙-1-烯-2-基)苯(B14)
對於配置一攪拌棒及氮氣之100毫升圓底燒瓶內之1-氯-4-氟-2-硝基苯(1.03克,5.87毫莫耳),添加碳酸鈉(0.746克,7.04毫莫耳)、二噁烷(23.47毫升)及水(5.87毫升)。對此添加4,4,5,5-四甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-1,3,2-二噁硼烷(1.323毫升,7.04毫莫耳),其後,添加雙(三苯基膦)鈀(II)氯化物(0.329克,0.469毫莫耳)。反應混合物被排氣且以氮氣(3x)回填。反應加熱至80℃隔夜。反應藉由TLC(10% EtOAc/Hex)測定係完全。反應被冷卻,經由塞里塑料(Celite)過濾,以EtOAc清洗,及濃縮。殘質被取至二氯甲烷內,倒至一相分離器,並且濃縮。藉由閃式管柱色層分析術純化提供標題化合物4-氟-2-硝基-1-(丙-1-烯-2-基)苯(0.837克,75%),呈黃色油:IR(薄膜)3091(w),2979(w),2918(w),1642(w),1530(s),1350(s)cm-11H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.60(dd,J=8.2,2.5 Hz,1H),7.37-7.21(m,2H),5.19(p,J=1.5 Hz,1H),4.97-4.89(m,1H),2.11-2.04(m,3H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 160.96(d,JCF=250.8 Hz),148.46,141.88,135.18(d,JCF=4.1 Hz),132.09(d,JCF=7.8 Hz),119.98(d,JCF=20.9 Hz),115.99,111.63(d,JCF=26.4 Hz),23.35。
下列分子(B15及B16)係依據範例35揭露之程序製造。 1-氟-3-硝基-2-(丙-1-烯-2-基)苯(B15)
IR(薄膜)3091(w),2978(w),2922(w),1645(w),1528(s),1355(s)cm-11H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.64(dt,J=8.1,1.2 Hz,1H),7.39(td,J=8.2,5.4 Hz,1H),7.31(td,J=8.5,1.2 Hz,1H),5.28(p,J=1.5 Hz,1H),4.91(p,J=1.0 Hz,1H),2.16(t,J=1.3 Hz,3H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 159.59(d,JCF=249.3 Hz),149.81,136.14,128.57(d,JCF=9.0 Hz),127.02(d,JCF=22.0 Hz),119.84(d,JCF=23.4 Hz),119.41(d,JCF=3.6 Hz),117.25,23.10(d,JCF=1.9 Hz)。 4-氟-1-硝基-2-(丙-1-烯-2-基)苯(B16)
IR(薄膜)3085(w),2979(w),2919(w),1617(m),1580(s),1523(s),1344(s)cm11H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.96(dd,J=9.0,5.1 Hz,1H),7.08(ddd,J=9.0,7.4,2.8 Hz,1H),7.02(dd,J=8.7,2.8 Hz,1H),5.20(p,J=1.5 Hz,1H),4.96(p,J=1.0 Hz,1H),2.11-2.06(m,3H)。 範例36. 製備5-氟-2-異丙基苯胺(B17)
對於配置一攪拌棒及橡膠隔片之250毫升圓底燒瓶內之4-氟-2-硝基-1-(丙-1-烯-2-基)苯(0.837克,4.62毫莫耳),添加EtOAc(46.2毫升),其後添加於碳上之鈀(0.983克,0.462毫莫耳)。反應被排氣,且以氫氣(氣泡)(2x)沖淨,且於室溫於氫氣下攪拌隔夜。反應藉由TLC(10% EtOAc/Hex)測定係完全。混合物經由塞里塑料過濾,以EtOAc清洗,並且過濾。5-氟-2-異丙基苯胺(673毫克,4.40毫莫耳,95%)係以澄清及黃色油獲得:IR(薄膜)3480(w),3390(w),2962(m),2872(w),1622(m),1504(s),1431(m)cm-11H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.05(dd,J=8.5,6.4 Hz,1H),6.45(td,J=8.5,2.6 Hz,1H),6.37(dd,J=10.6,2.6 Hz,1H),3.74(bs,2H),2.83(hept,J=6.8 Hz,1H),1.24(d,J=6.8 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 161.75(d,JCF=241.3 Hz),144.76(d,JCF=10.3 Hz),128.11(d,JCF=2.8 Hz),126.53(d,JCF=9.6 Hz),105.06(d,JCF=20.7 Hz),102.26(d,JCF=24.2 Hz),27.27,22.35。
下列分子係依據範例36揭露之程序製造。 3-氟-2-異丙基苯胺(B18)
IR(薄膜)3478(w),3386(w),2963(m),2934(w),2934(w),1624(s),1466(s),1453(s)cm-11H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 6.92(td,J=8.1,6.1 Hz,1H),6.44(ddd,J=10.4,8.1,1.1 Hz,2H),3.72(bs,2H),3.06(heptd,J=7.1,1.3 Hz,1H),1.35(dd,J=7.1,1.5 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 162.83(d,JCF=243.4 Hz),145.29(d,JCF=8.8 Hz),127.08(d,JCF=11.2 Hz),119.64(d,JCF=16.1 Hz),111.77(d,JCF=2.3 Hz),106.47(d,JCF=24.2 Hz),25.65,20.97(d,JCF=3.8 Hz)。 4-氟-2-異丙基苯胺(B19)
IR(薄膜)3455(w),3373(w),2962(m),2870(w),1625(w),1609(w),1497(s),1429(m)cm-11H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 6.85(dd,J=10.3,2.9 Hz,1H),6.72(td,J=8.3,2.9 Hz,1H),6.60(dd,J=8.6,5.1 Hz,1H),3.49(bs,2H),2.88(hept,J=6.8 1H),1.24(d,J=6.8 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 156.92(d,JCF=235.0 Hz),139.17(d,JCF=2.1 Hz),134.61(d,JCF=6.2 Hz),116.55(d,JCF=7.5 Hz),112.69(d,JCF=22.5 Hz),112.17(d,JCF=22.4 Hz),27.90,22.11。 範例37. 製備N-((2-環丙基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B20)
對於丙酮(10毫升)內之2-環丙基苯胺(498毫克,3.74毫莫耳),添加苯甲醯基異硫氰酸酯(0.53毫升,3.93毫莫耳),且混合物於50℃加熱8小時。反應混合物濃縮提供N-((2-環丙基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺,呈澄色油(1.249克,100%):1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.59(s,1H),9.14(s,1H),8.07(dd,J=7.8,1.3 Hz,1H),7.92(dd,J=8.4,1.2 Hz,2H),7.69-7.63(m,1H),7.59-7.52(m,2H),7.31-7.26(m,1H),7.23(td,J=7.5,1.5 Hz,1H),7.13(dd,J=7.6,1.5 Hz,1H),1.95(qt,J=12.3,4.4 Hz,1H),1.09-1.01(m,2H),0.76-0.69(m,2H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 178.70,166.72,137.59,137.06,133.71,131.72,129.22,127.51,127.20,126.93,126.12,125.26,11.72,7.03;ESIMS m/z 295([M-H]-)。
下列分子係依據範例37揭露之程序製造。 N-((2-氯-6-異丙基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B21)
Mp 177-181℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 11.92(s,1H),9.25(s,1H),7.98-7.89(m,2H),7.72-7.62(m,1H),7.62-7.51(m,2H),7.40-7.28(m,3H),3.17(hept,J=6.9 Hz,1H),1.33(d,J=6.8 Hz,3H),1.21(d,J=6.9 Hz,3H);ESIMS m/z 333([M+H]+)。 N-((5-氟-2-異丙基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B22)
Mp 134℃(dec.);1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.31(s,1H),9.17(s,1H),7.96-7.87(m,2H),7.73-7.62(m,1H),7.61-7.49(m,3H),7.33(dd,J=8.8,6.1 Hz,1H),7.03(td,J=8.3,2.8 Hz,1H),3.13(七重峰,J=6.9 Hz,1H),1.27(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 315([M-H]-)。 N-((2-異丙基-5-甲基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B23)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.14(s,1H),9.18(s,1H),7.97-7.87(m,2H),7.73-7.61(m,1H),7.61-7.50(m,2H),7.42-7.34(m,1H),7.31-7.23(m,1H),7.16(dd,J=7.9,1.8 Hz,1H),3.11(七重峰,J=6.9 Hz,1H),2.36(s,3H),1.26(d,J=6.9 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 180.23,166.97,140.94,136.03,134.89,133.75,131.67,129.22,129.20,127.71,127.55,126.01,28.17,23.38,20.90;ESIMS m/z 311([M-H]-)。 N-((2-異丙基-4-甲基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B24)
Mp 136℃(dec.);1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.11(s,1H),9.17(s,1H),7.97-7.86(m,2H),7.72-7.61(m,1H),7.60-7.49(m,2H),7.44(d,J=8.0 Hz,1H),7.18(d,J=1.9 Hz,1H),7.09(dd,J=8.1,2.0 Hz,1H),3.11(七重峰,J=6.8 Hz,1H),2.38(s,3H),1.27(d,J=6.9 Hz,6H);ESIMS m/z 311([M-H]-)。 N-((2-異丙基-3-甲基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B25)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.12(s,1H),9.18(s,1H),7.99-7.86(m,2H),7.71-7.60(m,1H),7.60-7.50(m,2H),7.32(dd,J=6.6,2.8 Hz,1H),7.21-7.09(m,2H),3.46-3.31(m,1H),2.42(s,3H),1.37(d,J=7.2 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 180.41,166.88,141.79,137.22,136.15,133.76,131.65,130.94,130.53,129.23,127.57,126.02,28.69,21.17,21.05;ESIMS m/z 311([M-H]-)。 N-((3-氟-2-異丙基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B26)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.11(s,1H),9.20(s,1H),8.00-7.85(m,2H),7.73-7.62(m,1H),7.62-7.50(m,2H),7.32-7.18(m,2H),7.11-6.98(m,1H),3.27-3.14(m,1H),1.38(dd,J=7.1,1.4 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 180.87,167.04,162.36(d,JCF=247.2 Hz),136.61(d,JCF=8.8 Hz),133.88,132.02(d,JCF=15.2 Hz),131.50,129.27,127.57,127.06(d,JCF=10.2 Hz),123.77(d,JCF=3.0 Hz),116.04(d,JCF=23.5 Hz),27.36,21.35,21.31;ESIMS m/z 315([M-H]-)。 N-((4-氟-2-異丙基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B27)
Mp 96-102℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.11(s,1H),9.18(s,1H),7.97-7.87(m,2H),7.73-7.63(m,1H),7.60-7.48(m,3H),7.07(dd,J=10.0,2.9 Hz,1H),6.97(ddd,J=8.7,7.7,2.9 Hz,1H),3.20-3.06(m,1H),1.27(d,J=6.8 Hz,6H);ESIMS m/z 315([M-H]-)。 N-((1-異丙基-1H-吡唑-5-基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B28)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.37(s,1H),9.24(s,1H),7.97-7.85(m,2H),7.75-7.63(m,1H),7.58(ddd,J=7.6,5.9,2.4 Hz,3H),6.56(d,J=1.9 Hz,1H),4.49(七重峰,J=6.6 Hz,1H),1.54(d,J=6.7 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 179.82,167.18,138.45,134.40,134.13,131.16,129.37,127.58,101.12,49.79,22.33;ESIMS m/z 289([M+H]+)。 N-((3-異丙基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B29)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.57(s,1H),9.05(s,1H),7.96-7.84(m,2H),7.72-7.49(m,5H),7.35(t,J=7.8 Hz,1H),7.15(dt,J=7.7,1.3 Hz,1H),2.95(七重峰,J=6.9 Hz,1H),1.28(d,J=6.9 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 178.05,166.86,149.90,137.52,133.75,131.70,129.25,128.73,127.46,125.11,122.10,121.43,34.04,23.87;ESIMS m/z 299([M+H]+)。 範例38. 製備1-(2-環丙基苯基)硫脲(B30)
對於MeOH(10毫升)內之N-((2-環丙基苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(1.210克,4.08毫莫耳),添加2 N NaOH(4.1毫升,8.17毫莫耳),且於65℃攪拌3小時。反應被冷卻,且以2 N HCl中和,一半之反應體積於氮氣流下蒸發。形成之黃色沉澱物被過濾,以水沖洗,且於真空爐內乾燥,產生1-(2-環丙基苯基)硫脲,呈黃色固體(444.5毫克,56%):mp 152-154℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.75(s,1H),7.31-7.27(m,1H),7.26-7.22(m,2H),7.00(d,J=7.4 Hz,1H),5.95(s,2H),1.99(tt,J=8.4,5.3 Hz,1H),1.06(ddd,J=8.4,6.3,4.5 Hz,2H),0.69(dt,J=6.4,4.6 Hz,2H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 182.10,140.33,135.18,128.81,126.96,126.45,126.04,10.95,8.39;ESIMS m/z 193([M+H]+)。
下列分子係依據範例38程序之程序製造。 1-(2-氯-6-異丙基苯基)硫脲(B31)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.63-7.52(m,1H),7.40-7.29(m,3H),5,30(bs,2H),3.24(七重峰,J=6.9 Hz,1H),1.34-1.11(m,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 182.68,149.91,133.87,130.66,130.41,128.07,125.63,29.11,24.11;ESIMS m/z 227([M-H]-)。 1-(5-氟-2-異丙基苯基)硫脲(B32)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.89(s,1H),7.37(dd,J=8.8,6.1 Hz,1H),7.13-7.05(m,1H),6.97(dd,J=8.8,2.7 Hz,1H),5.98(s,2H),3.16(七重峰,J=6.9 Hz,1H),1.21(d,J=6.9 Hz,6H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -114.00;ESIMS m/z 211([M-H]-)。 1-(2-異丙基-5-甲基苯基)硫脲(B33)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.58(s,1H),7.29(d,J=8.0 Hz,1H),7.18(dd,J=8.1,1.9 Hz,1H),7.05-6.99(m,1H),6.33-5.36(m,2H),3.13(七重峰,J=6.9 Hz,1H),2.45-2.23(m,3H),1.29-1.10(m,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 182.36,143.05,137.35,132.92,130.29,127.99,127.20,27.94,23.54,20.74;ESIMS m/z 207([M-H]-)。 1-(2-異丙基-4-甲基苯基)硫脲(B34)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.64-7.51(m,1H),7.21-7.17(m,1H),7.13-7.02(m,2H),6.35-5.31(m,2H),3.14(七重峰,J=6.9 Hz,1H),2.37(s,3H),1.21(d,J=6.9 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 182.50,146.05,139.59,130.49,128.03,127.94,127.52,28.18,23.49,21.37;ESIMS m/z 207([M-H]-)。 1-(2-異丙基-3-甲基苯基)硫脲(B35)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.52(d,J=4.2 Hz,1H),7.20-7.12(m,2H),7.05(dd,J=6.6,2.7 Hz,1H),6.34-5.05(m,2H),3.40(七重峰,J=7.3 Hz,1H),2.41(s,3H),1.33(d,J=7.2 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 182.09,143.68,138.60,134.25,131.94,127.11,126.66,28.66,21.00,20.92;ESIMS m/z 209([M+H]+)。 1-(3-氟-2-異丙基苯基)硫脲(B36)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.74-7.56(m,1H),7.32-7.19(m,1H),7.13-7.01(m,2H),6.41-5.27(m,2H),3.35-3.17(m,1H),1.33(dd,J=7.1,1.3 Hz,6H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -110.45;ESIMS m/z 211([M-H]+)。 1-(4-氟-2-異丙基苯基)硫脲(B37)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.59-7.42(m,1H),7.25-7.18(m,1H),7.12-7.05(m,1H),7.02-6.91(m,1H),6.33-5.27(m,2H),3.24-3.08(m,1H),1.22(d,J=6.8 Hz,6H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -110.29;ESIMS m/z 211([M-H]-)。 1-(1-異丙基-1H-吡唑-5-基)硫脲(B38)
1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 9.35(s,1H),8.07(s,1H),7.41(d,J=1.9 Hz,1H),7.10(s,1H),6.07(d,J=1.9 Hz,1H),4.36(七重峰,J=6.6 Hz,1H),1.33(d,J=6.6 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,DMSO-d6)δ 183.02,137.47,135.00,102.00,48.12,22.27;ESIMS m/z 185([M+H]+)。 1-(3-異丙基苯基)硫脲(B39)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.99(s,1H),7.36(t,J=7.8 Hz,1H),7.20(dt,J=7.8,1.4 Hz,1H),7.12-7.02(m,2H),6.11(s,2H),2.92(七重峰,J=6.9 Hz,1H),1.25(d,J=7.0 Hz,6H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 181.65,151.61,136.18,130.11,126.13,123.17,122.40,33.98,23.83;ESIMS m/z 195([M+H]+)。 範例39. 製備N-[[(2-異丙基苯基)胺基]硫基甲基]-N’-(4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基尿素(分子A48)
對一圓底燒瓶,添加4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲醯基疊氮化物(300毫克,0.802毫莫耳)。燒瓶被排氣/以N2回填,然後,添加甲苯(20.0毫升),其後,添加1-(2-異丙基苯基)硫脲(30毫克,0.154毫莫耳)。反應混合物加熱至100℃持續1小時,然後,反應冷卻至50℃,且另外攪拌1小時。然後,反應混合物冷卻至35℃。添加THF(1毫升),其後,以一份式添加氫化鈉(32.1毫克,0.802毫莫耳)。產生強勁氣泡,且反應混合物變黃色。反應混合物於35℃另外攪拌15分鐘。反應混合物冷卻至室溫,倒於冰水,以Et2O萃取,乾燥,且濃縮至矽石上。粗製殘質經由閃式色層分析術純化(矽石/EtOAc/己烷),提供標題化合物,呈白色固體(57毫克,0.104毫莫耳,13%):mp 201-203℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.57(s,1H),8.16(m,2H),7.80(m,3H),7.56(d,J=8.3 Hz,2H),7.40(ddt,J=8.0,6.7,1.7 Hz,2H),7.28(dt,J=6.8,1.8 Hz,2H),7.23(m,2H),3.16(dp,J=16.4,6.9 Hz,3H),1.22(d,J=6.9 Hz,6H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -58.02;EIMS m/z 542([M+2])。
第1表中之分子A46、A63、A64、A67、A68、A70-A73、A78-A84、A89、A97-A101、A106、A107、A112、A113、A116、A118,及A119係依據範例39所揭露之程序或範例53所述之程序製造。 範例41. 製備N-[[(2-甲基-4-甲氧基苯基)胺基]氧基甲基]-N’-(4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基尿素(分子A53)
於100毫升圓底燒瓶內,添加於二噁烷(10毫升)內之1-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)尿素(200毫克,0.551毫莫耳)及1-異氰酸基-4-甲氧基-2-甲基苯(135毫克,0.826毫莫耳)。於內容物被冷卻前,容器於100℃加熱2小時,且溶劑於減壓下移除。殘質懸浮於DCM,且經由正相色層分析術純化(矽石凝膠;己烷/EtOAc),提供標題化合物,呈白色固體(30毫克):mp 213-233℃;1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 10.71(s,1H),10.34(s,1H),10.13(s,1H),9.39(s,1H),8.08(m,4H),7.70-7.57(m,4H),7.26(d,J=8.7 Hz,1H),6.87(d,J=2.9 Hz,1H),6.81(dd,J=8.7,2.9 Hz,1H),3.75(s,3H),2.20(s,3H);EIMS m/z 527([M+H]+)。 範例42. 製備(E)-甲基4-(3-(二甲基胺基)丙烯醯基)苯甲酸酯(B40)
於DMF-DMA(38毫升,284毫莫耳)內之4-乙醯基苯甲酸甲酯(5.00克,28.1毫莫耳)之混合物於於105℃加熱20小時。反應被冷卻,濃縮,且以粗製物用於下一反應。 範例43. 製備4-(1H-吡唑-3-基)苯甲酸甲酯(B41)
對於EtOH(100毫升)內之粗製(E)-甲基4-(3-(二甲基胺基)丙烯醯基)苯甲酸酯(28.1毫莫耳)之溶液,添加肼單水合物(1.50毫升,30.9毫莫耳),且反應於50℃加熱24小時。然後,反應溫度增至60℃持續24小時。添加另外的肼單水合物(1.5毫升),且反應於60℃另外加熱6小時。反應被冷卻,濃縮,且於45℃真空爐內乾燥隔夜,產生4-(1H-吡唑-3-基)苯甲酸甲酯,呈橙色固體(8.15克,定量):mp 106℃(dec);1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.15-8.05(m,2H),7.91-7.83(m,2H),7.65(d,J=2.4 Hz,1H),6.71(d,J=2.3 Hz,1H),3.94(s,3H);13C NMR(101 MHz,CDCl3)δ 166.91,136.89,131.83,130.13,129.37,125.50,103.35,52.14,22.46;EIMS m/z 202。 範例44. 製備4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-吡唑-3-基)苯甲酸(B42)
於DMF/水(11:1)內之4-(1H-吡唑-3-基)苯甲酸甲酯(2.00克,9.89毫莫耳)、1-溴-4-(三氟甲氧基)苯(2.38克,9.88毫莫耳)、碘化亞銅(I)(0.28克,1.47毫莫耳)、8-羥基喹啉(0.21克,1.45毫莫耳),及碳酸銫(6.47克,19.86毫莫耳)於120℃加熱20小時。反應被冷卻,以水及EtOAc稀釋,且自銅固體傾析。混合物以EtOAc(3 x 150毫升)萃取三次,且混合之有機層以水清洗。有機層於無水硫酸鈉乾燥,過濾,且吸附於矽石凝膠上。藉由閃式色層分析術純化(0-10% MeOH/二氯甲烷)提供4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-吡唑-3-基)苯甲酸,呈棕色固體(580毫克,16%):1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.19(d,J=7.7 Hz,2H),8.03(d,J=7.7 Hz,2H),7.98(d,J=2.5 Hz,1H),7.85-7.79(m,2H),7.35(d,J=8.4 Hz,2H),6.88(d,J=2.5 Hz,1H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -58.05;ESIMS m/z 349([M+H]+)。 範例45. 製備4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-吡唑-3-基)苯甲醯基疊氮化物(B43)
對於異丙醇(10.7毫升)內之4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-吡唑-3-基)苯甲酸(0.58克,1.67毫莫耳),添加三乙基胺(0.30毫升,2.17毫莫耳)及二苯基磷醯基疊氮化物(0.47毫升,2.17毫莫耳),且反應於室溫攪拌16小時。形成之橙色沉澱物經由一燒結玻璃漏斗過濾,以異丙醇沖洗,且於真空爐內乾燥,提供4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-吡唑-3-基)苯甲醯基疊氮化物,呈橙色固體(188毫克,30%):1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 8.69(d,J=2.6 Hz,1H),8.17-8.11(m,2H),8.09-8.04(m,4H),7.57(d,J=8.4 Hz,2H),7.24(d,J=2.6 Hz,1H);19F NMR(376 MHz,DMSO-d6)δ -56.97;ESIMS m/z 374([M+H]+)。 範例46. 製備N-[[(2-異丙基1苯基)胺基]硫基甲基]-N'-((4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-吡唑-3-基)苯基))尿素(分子A114)
於DCE(2.5毫升)內之4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-吡唑-3-基)苯甲醯基疊氮化物(186毫克,0.50毫莫耳)之溶液於80℃加熱2小時。反應冷卻至室溫,且添加1-(2-異丙基苯基)硫脲(97毫克,0.50毫莫耳)及碳酸銫(170毫克,0.52毫莫耳)。混合物於室溫攪拌3天。反應以EtOAc稀釋,且轉移至一含有水的分液漏斗。水性層以EtOAc萃取兩次。有機層於無水硫酸鈉乾燥,過濾,及吸附於矽石凝膠上。藉由閃式色層分析術純化(0-20% EtOAc/B,其中,B=1:1二氯甲烷/己烷)提供黃色固體,其含有10%雜質,藉由LC/MS逆相閃式色層分析術(0-100%乙腈/水),提供標題化合物,呈白色固體(36.5毫克,13%):mp 131℃(dec);1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 11.98(s,1H),10.56(s,1H),8.16(s,1H),7.93(d,J=2.5 Hz,1H),7.86(d,J=8.5 Hz,2H),7.83-7.76(m,2H),7.47(d,J=7.9 Hz,2H),7.43-7.35(m,3H),7.35-7.27(m,3H),6.76(d,J=2.5 Hz,1H),3.15(dt,J=13.7,6.8 Hz,1H),1.26(d,J=6.5 Hz,6H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -58.06;ESIMS m/z 540([M+H]+)。 範例47. 製備4-(全氟乙氧基)苯甲酸乙酯(B44)
對裝配一攪拌棒之一經爐乾燥之500毫升圓底燒瓶,添加1-溴-4-(全氟乙氧基)苯(9.35克,32.1毫莫耳)及無水THF(200毫升)。燒瓶被置於氮氣下,且於冰浴冷卻10分鐘。1.3 M之異丙基氯化鎂-氯化鉀錯合物溶液(30毫升,38.6毫莫耳)於15分鐘期間添加。冰浴於1小時後移除,且反應加溫至室溫,且攪拌隔夜。GC/MS顯示起始材料存在。反應於冰浴內冷卻,且添加1.3 M之異丙基氯化鎂-氯化鋰錯合物(5毫升)。冰浴於20分鐘後移除,且於室溫攪拌9小時。氯甲酸乙酯(3.4毫升,35.3毫莫耳)以緩慢穩定流添加。反應於添加期間稍微加溫,且於室溫攪拌隔夜。反應以EtOAc稀釋,且以飽和氯化銨水溶液清洗。水性層以EtOAc萃取三次。有機層於無水硫酸鈉乾燥,過濾,及濃縮,產生黃色液體,藉由閃式色層分析術純化(0-0,0-4,4-10% EtOAc/己烷)提供4-(全氟乙氧基)苯甲酸乙酯,呈黃色液體(4.58克,50%):1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.10(d,J=8.8 Hz,2H),7.28(d,J=8.7 Hz,2H),4.39(q,J=7.1 Hz,2H),1.40(t,J=7.1 Hz,3H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -86.05,-87.84;ESIMS m/z 284([M+H]+)。 範例48. 製備4-(全氟乙氧基)苯并醯肼(B45)
對於EtOH(16毫升)內之4-(全氟乙氧基)苯甲酸乙酯(4.58克,16.1毫莫耳),添加肼單水合物(1.96毫升,40.3毫莫耳),且反應於85℃加熱36小時。反應被冷卻,且倒至冰水(100毫升)內。形成白色凝膠固體,且於真空下經由Büchner漏斗過濾。固體於45℃之共空爐乾燥隔夜,提供4-(全氟乙氧基)苯并醯肼,呈灰白色固體(3.177克,73%):mp 117-119.5℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 7.83-7.76(m,2H),7.36(s,1H),7.31(d,J=8.8 Hz,2H),4.13(s,2H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -86.01,-87.83;ESIMS m/z 269[(M-H)-]。 範例49. 製備2-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑(B46)
於三甲基原甲酸酯(11.6毫升,106毫莫耳)及乙酸(0.13毫升,2.35毫莫耳)內之4-(全氟乙氧基)苯并醯肼(3.17克,11.7毫莫耳)之混合物於120℃加熱5小時。反應以MeOH(15毫升)稀釋,並且倒至含有冰水(150毫升)的燒杯內。白色沉澱物被真空過濾,且於真空爐內乾燥,提供166毫克之2-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑,呈灰白色固體。澄色沉澱物於水性濾液內形成,且藉由真空過濾收集,並且吸附於矽石凝膠上。藉由閃式色層分析術純化(0-40% EtOAc/己烷)提供2.02克之2-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑,呈灰白色固體,產生2.186克之混合產量(67%):mp 87-89℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.49(s,1H),8.28-8.05(m,2H),7.40(d,J=8.9 Hz,2H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -85.98,-87.82;ESIMS m/z 280([M+H]+)。 範例50. 製備甲基4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯甲酸甲酯(B47)
於無水DMSO(20毫升)內之2-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑(2.186克,7.80毫莫耳)、4-碘苯甲酸甲酯(3.07克,11.70毫莫耳)、碘化亞銅(I)(0.28克,1.47毫莫耳)、1,10-菲咯啉(0.30克,1.67毫莫耳),及碳酸銫(2.54克,7.80毫莫耳)之混合物於100℃加熱18小時。反應被冷卻,以水稀釋,且以EtOAc萃取三次。有機層於無水硫酸鈉乾燥,並且吸附於矽石凝上。藉由閃式色層分析術純化(0-50% EtOAc/己烷)提供甲基4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯甲酸酯,呈白色固體(1.08克,33%):mp 185-191℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.25-8.19(m,6H),7.41(t,J=9.4 Hz,2H),3.98(s,3H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -85.96,-85.98,-87.79;ESIMS m/z 415([M+H]+)。 範例51. 製備4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯甲酸(B48)
對甲基4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯甲酸酯(1.07克,2.58毫莫耳),添加MeOH(26毫升)(起始材料維持部份不可溶)。添加2 N NaOH溶液(5.2毫升,10.33毫莫耳),且反應於室溫攪拌18小時。由於形成固體,攪拌隔夜變得受阻。LC/MS顯示25%轉化成產物。反應混合物以MeOH稀釋,且添加另外之2 N NaOH(20毫升),且反應加熱至45℃持續24小時。反應被冷卻,且以2 N HCl(20毫升)中和。一些MeOH於真空中濃縮掉,造成產物沉澱。白色沉澱物於真空過濾,且於45℃之真空爐中乾燥,提供4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯甲酸,呈白色固體(760毫克,90%純度,66%):mp 301-307℃;1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 13.40(s,1H),8.34-8.26(m,4H),8.18(d,J=8.6 Hz,2H),7.68(d,J=8.8 Hz,2H);19F NMR(376 MHz,DMSO-d6)δ -85.25,-86.89;ESIMS m/z 401([M+H]+)。 範例52. 製備4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯甲醯基疊氮化物(B49)
對於異丙醇(5.4毫升)內之4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯甲酸(217毫克,0.54毫莫耳)之溶液,添加三乙基胺(0.09毫升,0.65毫莫耳)及二苯基磷疊氮化物(0.13毫升,0.60毫莫耳),且反應於室溫攪拌16小時。形成之白色沉澱物被過濾,且於真空爐內乾燥,提供4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯甲醯基疊氮化物,呈白色固體(145毫克,63%):mp 140℃(dec);1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 8.32(m,4H),8.24-8.17(m,2H),7.68(d,J=8.9 Hz,2H);19F NMR(376 MHz,DMSO-d6)δ -85.25,-86.89;ESIMS m/z 426([M+H]+)。 範例53. 製備N-[[(2-異丙基苯基)胺基]硫基甲基]-N'-((4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基))尿素(分子A96)
於DCE(3.3毫升)內之4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯甲醯基疊氮化物(278毫克,0.65毫莫耳)之溶液於80℃加熱3小時。反應冷卻至室溫,且添加1-(2-異丙基苯基)硫脲(131毫克,0.67毫莫耳),其後,添加碳酸銫(243毫克,0.75毫莫耳)。反應混合物於室溫攪拌18小時。反應以EtOAc稀釋,且轉移至一含有碳酸氫鈉水溶液之分液漏斗。水性層以EtOAc萃取兩次。有機層於無水硫酸鈉乾燥,過濾,及吸附於矽石凝膠上。藉由閃式色層分析術純化(0-20% EtOAc/B,其中,B=1:1二氯甲烷/己烷)提供標題化合物,呈白色粉末(43毫克,11%):mp 219℃(dec);1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 11.61(s,1H),10.25(s,1H),9.71(s,1H),8.30-8.22(m,2H),8.14(d,J=8.8 Hz,2H),7.71(d,J=8.8 Hz,2H),7.66(d,J=8.7 Hz,2H),7.39(dd,J=10.3,3.9 Hz,2H),7.27(ddd,J=13.5,10.6,6.1 Hz,2H),3.07(七重峰,J=6.8 Hz,1H),1.20(d,J=6.9 Hz,6H);19F NMR(376 MHz,DMSO-d6)δ -85.25,-86.89;ESIMS m/z 590([M-H]-)。 範例54. 製備(Z)-1-(3-(2-異丙基苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-3-(4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基)尿素(分子A102)
對於乙醇(3毫升)內之硫基縮二脲(135.5毫克,0.23毫莫耳)及乙酸鈉(80毫克,0.98毫莫耳),添加2-溴乙酸甲酯(0.05毫升,0.49毫莫耳),且反應於65℃加熱4小時。反應以水稀釋,且沉澱物被過濾,且於真空爐內乾燥。材料藉由閃式色層分析術純化(0-20% EtOAc/B,其中,B=1:1二氯甲烷/己烷)提供(Z)-1-(3-(2-異丙基苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-3-(4-(5-(4-(全氟乙氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基)尿素,呈黃色固體(56毫克,38%):mp 244-247℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.21-8.15(m,2H),8.06(d,J=8.8 Hz,2H),7.68(d,J=8.8 Hz,2H),7.56-7.49(m,2H),7.38(m,4H),7.10(d,J=7.5 Hz,1H),4.01(d,J=2.8 Hz,2H),2.77-2.66(m,1H),1.22(dd,J=6.8,3.1 Hz,6H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -85.96,-87.77;ESIMS m/z 632([M+H]+)。
下列分子係依據範例1,步驟1揭露之程序製造。 (E)-((N'-(4-甲氧基苯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯氫溴酸鹽(B50)
Mp 129-130℃;1H NMR(DMSO-d6)δ 9.47(s,NH),7.23(s,2H),7.07(d,J=8.9 Hz,2H),6.90(d,J=9.0 Hz,1H),5.76(s,2H),3.79(s,3H),3.74(s,1H),2.65(dd,J=12.0,5.1 Hz,1H),1.13(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 283([M+H]+)。 (E)-((N'-脒基甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯氫溴酸鹽(B51)
Mp 189-191℃;1H NMR(DMSO-d6)δ 11.26(s,1H),9.82(s,1H),8.96(s,1H),7.06(s,2H),5.85(s,2H),2.73-2.54(m,1H),2.29(s,3H),2.11(d,J=18.4 Hz,6H),1.13(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 295([M+H]+)。 (E)-((N'-(2,6-二氟苯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯氫溴酸鹽(B52)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 11.25(s,1H),10.46(s,1H),9.17(s,1H),7.45(s,1H),7.05(t,J=8.1 Hz,2H),5.78(s,2H),2.76-2.64(m,1H),1.29-1.14(m,6H)。 (E)-((N'-(鄰-甲苯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯氫溴酸鹽(B53)
1H NMR(DMSO-d6)δ 11.50(s,1H),10.28(s,1H),8.48(s,1H),7.43-7.07(m,4H),5.65(s,2H),2.69(s,1H),2.37(s,3H),1.22(d,J=7.0 Hz,6H);ESIMS m/z 295([M+H]+)。 (E)-((N'-(2-乙基苯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯氫溴酸鹽(B54)
1H NMR(DMSO-d6)δ 11.51(s,1H),10.30(s,1H),8.49(s,1H),7.43-7.31(m,2H),7.27-7.15(m,1H),5.66(s,2H),2.81-2.61(m,3H),1.27-1.21(m,9H);ESIMS m/z 295([M+H]+)。 (E)-((N'-(2,6-二氯苯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯氫溴酸鹽(B55)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 11.48(s,1H),10.55(s,1H),9.05(s,1H),7.47-7.41(m,2H),7.36(dd,J=9.2,6.9 Hz,1H),5.75(s,2H),2.69(m,1H),1.25-1.18(m,6H);ESIMS m/z 322([M+H]+)。 (E)-((N'-(2-乙基-6-甲基苯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯氫溴酸鹽(B56)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 11.17(s,1H),10.20(s,1H),8.67(s,1H),7.32-7.27(m,1H),7.18-7.08(m,2H),5.71(s,2H),2.71-2.56(m,3H),2.30(s,3H),1.26-1.18(m,9H);ESIMS m/z 295([M+H]+)。 (E)-((N'-(2-(第二丁基)苯基)甲脒基)硫基)甲基異丁酸酯氫溴酸鹽(B57)
1H NMR(400 MHz,CDCl3)7.46-7.39(m,1H),7.37-7.32(m,1H),7.23(t,J=7.1 Hz,1H),7.17(d,J=7.6 Hz,1H),5.64(s,2H),2.92(dd,J=13.9,7.0 Hz,1H),2.68(dt,J=14.0,7.0 Hz,1H),1.70-1.60(m,2H),1.23(t,J=6.7 Hz,9H),0.84(t,J=7.4 Hz,3H);ESIMS m/z 332([M+Na]+)。 範例55. 製備1-(4-(全氟丙基)苯基)-3-(對-甲苯基)-1H-1,2,4-三唑(B58)
七氟丙基-1-碘丙烷(3.14克,10.6毫莫耳)、1-碘基-4-溴苯(2.0克,7.07毫莫耳),及銅(粉末:1.123克,17.7毫莫耳)於20毫升之微波管內於16毫升DMSO中混合,且溶液於175℃攪拌及加熱90分鐘。然後,冷卻之溶液以2 X 30毫升之己烷萃取,混合之有機層以水清洗,乾燥,及濃縮,產生2.0克之黃色油。由4-七氟丙基-碘苯及4-七氟丙基-溴苯之混合物所構成之此粗製材料係與於16毫升之90:10 DMF-水中的3-(對-甲苯基)-1H-1,2,4-三唑(1.0克,6.28毫莫耳)、碳酸銫(6.14克,18.9毫莫耳)、CuI(0.12克,0.63毫莫耳),及喹啉-8-醇(0.091克,0.63毫莫耳)混合,且溶液加熱至125℃持續8小時。然後,冷卻之溶液倒至60毫升之2N NH4OH水溶液,形成之沉澱物被過濾,並且於空氣乾燥。此材料於50毫升MeOH內加熱,過濾,且濾液以30毫升之水稀釋。形成之固體被過濾,並且於空氣乾燥,產生1-(4-(全氟丙基)苯基)-3-(對-甲苯基)-1H-1,2,4-三唑,呈白色固體(1.03克,39%):mp 140-143℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.66(s,1H),8.10(d,J=8.1Hz,2H),7.94(d,J=8.9 Hz,2H),7.76(d,J=8.5 Hz,2H),7.30(dt,J=8.0,0.7 Hz,2H),2.43(s,3H);ESIMS m/z 405([M+H]+)。 範例56. 製備4-(1-(4-(全氟丙基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲酸(B59)
於6毫升AcOH內之甲苯基三唑(1.0克,2.48毫莫耳)之溶液加熱至60℃,且於3毫升水內之硝酸鈰(4.50克,8.21毫莫耳)於10分鐘期間添加。持續加熱1小時,然後,溶液被冷卻,且以30毫升之水稀釋。液體自於30分鐘期間形成之淡黃色膠狀固體傾析。然後,此殘質與10毫升之二噁烷及3毫升之50%含水KOH混合,且於75-80℃加熱2小時。溶液被冷卻,且以20毫升之水稀釋。形成之固體被過濾,然後,再次溶於15毫升之乙腈,且添加溴酸鈉(1.12克,7.44毫莫耳)及亞硫酸氫鈉(0.298克,2.48毫莫耳)。溶液迴流加熱2小時,然後,冷卻及以10毫升之水稀釋。形成白色沉澱物,其被過濾且於空氣乾燥,產生4-(1-(4-(全氟丙基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲酸,呈白色粉末(472毫克,41%):mp 225℃;1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 9.60(s,1H),8.29-8.20(m,4H),8.13-8.06(m,2H),7.96(d,J=8.7 Hz,2H);ESIMS m/z 434([M+H]+)。 範例57. 製備4-(1-(4-(全氟丙基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲醯基疊氮化物(B60)
4-(1-(4-(全氟丙基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲酸(400毫克,0.92毫莫耳)溶於7毫升之異丙醇,且以二苯基磷基疊氮化物(0.300克,1.09毫莫耳)及三乙基胺(0.200克,2.0毫莫耳)處理。溶液攪拌6小時,然後,冷卻至0℃,且形成之固體被過濾,以最小量之iPrOH清洗,且於高度真空下乾燥,產生疊氮化物,呈灰白色固體(0.120克,30%)。此固體未被進一步特微化,而係直接用於其後之使用範例39所述條件之克爾蒂斯(Curtius)重排作用製備分子A113。 範例58. 製備(Z)-1-(3-脒基-4-甲基噻唑-2(3H)-亞基)-3-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)尿素(分子A43)
對於3毫升丁酮內之游離流基縮二脲(100毫克,0.185毫莫耳),添加三乙基胺(0.052毫升,0.370毫莫耳),其後,添加氯丙酮(0.021毫升,0.259毫莫耳)。溶液迴流加熱20小時,然後,被冷卻,以20毫升CH2Cl2稀釋,以水(10毫升)清洗,乾燥,且於真空中濃縮。色層分析術(矽石,0-100% EtOAc-己烷)提供所欲產物,呈黏稠黃色油(0.92克,84%):1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.55(s,1H),8.17(d,J=8.7 Hz,2H),7.85-7.68(m,5H),7.37(d,J=8.3 Hz,2H),7.02(s,2H),6.35(d,J=0.9 Hz,1H),2.43(s,3H),2.34(s,3H),2.17(s,6H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -58.01(s);ESIMS m/z 579([M+H]+)。
第1表之分子A42係依據範例58揭露之程序製造。 範例59. 製備3-溴-1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑(B61)
對一250毫升之反應燒瓶,添加3-溴-1H-1,2,4-三唑(5克,33.8毫莫耳)、碘化亞銅(I)(0.644克,3.38毫莫耳),及碳酸銫(11.01克,33.8毫莫耳)。燒瓶被排氣/以N2回填,然後,添加DMSO(33.8毫升)及1-碘-4-(三氟甲氧基)苯(4.87克,16.90毫莫耳)。反應混合物加熱至100℃持續20小時。反應冷卻至室溫,以EtOAc稀釋,且經由塞里塑料栓過濾。塞里塑料進一步以EtOAc清洗。水添加至混合之有機物,且層被分離。水性相被中和至pH 7,且以EtOAc進一步萃取。混合之有機物於真空濃縮。經由閃式色層分析術純化(矽石/EtOAc/Hex)產生3-溴-1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑,呈灰白色固體(3.78克,12.27毫莫耳,72.6%):mp 69-70℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.44(s,1H),7.70(d,J=8.9 Hz,2H),7.38(d,J=8.5 Hz,2H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -58.04;EIMS m/z 307。 範例60. 製備甲基2-甲基-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲酸酯(B62)
對於2.0毫升微波玻璃瓶內之3-溴-1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑(0.496克,1.609毫莫耳)、甲基2-甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷-2-基)苯甲酸酯(0.466克,1.689毫莫耳)、碳酸氫鈉(0.405克,4.83毫莫耳),及四(三苯基膦)鈀(0.186克,0.161毫莫耳),添加二噁烷(6毫升)及水(1.5毫升)。反應被加蓋,且於140℃置於Biotage® Initiator微波反應器持續30分鐘。然後,反應混合物以EtOAc稀釋,且以水清洗。水性層以EtOAc萃取。混合之有機層於MgSO4乾燥,過濾,及濃縮。藉由閃式管柱色層分析術純化提供標題化合物,呈白色固體(0.376克,0.997毫莫耳,62%):1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.59(s,1H),8.10(dt,J=1.6,0.7 Hz,1H),8.09-8.00(m,2H),7.84-7.78(m,2H),7.44-7.37(m,2H),3.93(s,3H),2.70(s,3H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -58.02;ESIMS m/z 378([M+H]+)。 範例61. 製備2-甲基-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲酸(B63)
對於裝配一攪拌棒之250毫升圓底燒瓶內之二批次的甲基2-甲基-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲酸酯(0.452克,1.198毫莫耳),添加MeOH(12毫升)、THF(12毫升),及2N氫氧化鈉(5.99毫升,11.98毫莫耳)。反應被攪拌隔夜。反應混合物以水稀釋,且以1N HCl酸化。固體以EtOAc(3x)萃取。有機層於MgSO4乾燥,過濾,及濃縮,提供標題化合物,呈黃色固體(0.412克,1.134毫莫耳,95%):1H NMR(300 MHz,DMSO-d6)δ 12.94(s,1H),9.43(s,1H),8.14-8.03(m,2H),8.03-7.89(m,3H),7.61(d,J=8.7 Hz,2H),2.60(s,3H);19F NMR(376 MHz,DMSO-d6)δ -56.95;ESIMS m/z 364([M+H]+)。 範例62. 製備2-甲基-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲醯基疊氮化物(B64)
對於裝配一攪拌棒之100毫升圓底燒瓶內之2-甲基-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲酸(0.412克,1.134毫莫耳),於N2下添加異丙醇(11毫升)、三乙基胺(0.205毫升,1.474毫莫耳),及二苯基磷疊氮化物(0.319毫升,1.474毫莫耳)。反應於室溫攪拌隔夜。形成之固體被過濾,以異丙醇清洗,其後以己烷清洗,且於真空乾燥,提供標題化合物,呈白色固體(0.294克,0.757毫莫耳,67%):1H NMR(300 MHz,CDCl3)δ 8.60(s,1H),8.13(s,1H),8.11-8.02(m,2H),7.84-7.77(m,2H),7.40(d,J=8.6 Hz,2H),2.74(s,3H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -58.02;ESIMS m/z 389([M+H]+)。 範例63. 製備N-[[(2-異丙基苯基)胺基]硫基甲基]-N'-(2-甲基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基))尿素(分子A122)
對於裝配一攪拌棒及一Vigreux管柱之25毫升玻璃瓶內之2-甲基-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲醯基疊氮化物(0.294克,0.757毫莫耳),添加1,2-二氯乙烷(4毫升)。反應加熱至80℃。異氰酸酯形成後,反應冷卻至室溫。對此反應,添加1-(2-異丙基苯基)硫脲(0.162克,0.833毫莫耳)及碳酸銫(0.271克,0.833毫莫耳)。反應攪拌隔夜。反應混合物以EtOAc稀釋,且以飽和碳酸氫鈉清洗。水性層以EtOAc萃取。混合之有機層於MgSO4乾燥,過濾,及濃縮。藉由閃式管柱色層分析術純化提供標題化合物,呈白色固體(0.243克,0.438毫莫耳,58%):1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 11.74(s,1H),10.71(s,1H),9.39(s,1H),8.83(s,1H),8.13-8.04(m,2H),8.04-7.88(m,3H),7.68-7.56(m,2H),7.47-7.35(m,2H),7.35-7.27(m,1H),7.27-7.21(m,1H),3.06(七重峰,J=6.8 Hz,1H),2.37(s,3H),1.19(d,J=6.8 Hz,6H);19F NMR(376 MHz,DMSO-d6)δ -56.97;ESIMS m/z 555([M+H]+)。 範例64. 製備(Z)-1-(3-(2-異丙基苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-3-(2-甲基-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)尿素(分子A123)
對於裝配一攪拌棒及Vigreux管柱之25毫升玻璃瓶內之N-[[(2-異丙基苯基)胺基]硫基甲基]-N'-(2-甲基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯-基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基))尿素(0.193克,0.348毫莫耳),添加乙酸鈉(0.114克,1.392毫莫耳)、EtOH(4毫升)及2-溴乙酸甲酯(0.066毫升,0.696毫莫耳)。反應於60℃攪拌隔夜。反應被冷卻,且固體被過濾,以EtOH清洗,其後,以二乙基醚清洗,且於真空乾燥,提供標題化合物,呈白色固體(0.124克,0.209毫莫耳,60%):1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.53(s,1H),8.18(d,J=8.6 Hz,1H),8.06-8.01(m,1H),7.98(s,1H),7.82-7.76(m,2H),7.53-7.48(m,2H),7.41-7.34(m,3H),7.13-7.06(m,2H),3.99(s,2H),2.73(七重峰,J=6.8 Hz,1H),2.25(s,3H),1.27-1.22(m,6H);19F NMR(376 MHz,CDCl3)δ -58.03;ESIMS m/z 595([M+H]+)。 範例65. 製備N-((1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)甲基)-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(B65)
對100毫升之燒瓶,添加苯并三唑(2.083克,17.5毫莫耳)及4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(5.6克,17.5毫莫耳),且固體以加熱槍熔融。快速添加EtOH(26毫升),且攪拌混合物,同時經由注射器添加甲醛(1.3毫升之37%水溶液,47.2毫莫耳)。溶液於環境溫度攪拌30分鐘,然後,加熱至40℃持續另外30分鐘,然後,冷卻至環境溫度,然後於藉由真空過濾收集固體產物。以EtOH及己烷清洗固體後,獲得粗製之N-((1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)甲基)-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺,其於未進一步純化下直接使用(3.79克,49%):1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.49(s,1H),8.06(d,J=8.4 Hz,1H),8.02(d,J=8.7 Hz,2H),7.76(d,J=9.0 Hz,2H),7.64(d,J=8.3 Hz,1H),7.48(ddd,J=8.3,7.0,1.0 Hz,1H),7.40-7.33(m,2H),6.96(d,J=8.8 Hz,2H),6.15(d,J=7.2 Hz,2H),5.07(t,J=7.1 Hz,1H)。 範例66. 製備N-甲基-4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(B66)
對於THF(25毫升)內之N-((1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)甲基)-4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(3.78克,8.37毫莫耳)之溶液,於N2於N2下,緩慢添加硼氫化鈉(0.475克,12.56毫莫耳),並且攪拌。溶液於環境溫度攪拌1小時,然後,加熱迴流3.5小時。冷卻至環境溫度後,溶液被倒至水(25毫升),且以50毫升之乙醚(2x)萃取。將有機層乾燥及濃縮提供N-甲基-4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺,呈橙色固體(2.49克,86%):mp 106-113℃;ESIMS m/z 335([M+H]+)。 範例67. 製備N-(甲基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(B67)
對於丙酮內之N-甲基-4-(1-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(2.0克,5.98毫莫耳)之溶液,經由注射器添加苯甲醯基異硫氰酸酯(0.847克,6.28毫莫耳),且溶液於50℃加熱8小時,然後,溶液被冷卻且於真空濃縮,提供N-(甲基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺,呈黃色固體(2.9克,96%):mp 166-169℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.53(s,1H),8.36(s,1H),8.20(d,J=8.6 Hz,2H),7.76(d,J=9.0 Hz,2H),7.60(d,J=7.5 Hz,1H),7.52-7.42(m,4H),7.38(dt,J=8.0,1.0 Hz,2H),3.82(s,3H);ESIMS m/z 497([M+H]+)。 範例68. 製備1-甲基-1-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)硫脲(B68)
對含有MeOH(23毫升)之100毫升圓底燒瓶,添加N-(甲基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)氨甲酸亞硫醯基)苯甲醯胺(2.8克,5.63毫莫耳)及氫氧化鈉(5.6毫升之2 N溶液,11.3毫莫耳),且溶液於65℃加熱3.5小時。然後,添加另外之20毫升(40毫莫耳)的2N NaOH,且持續加熱6小時。冷卻時,溶液藉由添加2N HCl而中和,且形成之黃色固體藉由真空過濾收集,產生1-甲基-1-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)硫脲,呈黃色固體(1.073克,47%):mp 142-152℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.59(s,1H),8.36-8.24(m,2H),7.81(d,J=9.0 Hz,2H),7.46-7.33(m,4H),5.62(s,2H),3.73(s,3H);ESIMS m/z 393([M+H]+)。 範例69. 製備2-(甲基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺基)噻唑-4,5-二酮(B69)
對含有EtOAc(30毫升)之燒瓶,添加1-甲基-1-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)硫脲(0.600克,1.52毫莫耳)及三乙基胺(510 μl,3.66毫莫耳)。添加於EtOAc(24毫升)內之草醯氯(467毫升,5.34毫莫耳)之溶液,且溶液於環境溫度攪拌15分鐘。於真空蒸發溶劑留下白黃色固體,其被溶於50毫升之二氯甲烷,且以水(3 X 25毫升)清洗。有機層被乾燥(MgSO4),並且濃縮,提供2-(甲基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺基)噻唑-4,5-二酮,呈橙色固體(632毫克,92%):mp 114-118℃;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.62(s,1H),8.36(d,J=8.7 Hz,2H),7.82(d,J=9.1 Hz,2H),7.50-7.34(m,4H),3.82(s,3H);ESIMS m/z 448([M+H]+)。 範例70. 製備N-[[(2-異丙基苯基)胺基]硫基甲基]-N'-甲基-N’-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基))尿素(A124)
於甲苯(16毫升)內之2-(甲基(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)胺基)噻唑-4,5-二酮(615毫克,1.38毫莫耳)之溶液加熱至100℃持續25分鐘,然後,冷卻至0℃,且於丙酮(4毫升)內之2-異丙基苯胺(0.212毫升,1.51毫莫耳)於N2下添加。2小時後,溶液加溫至環境溫度,然後濃縮。藉由閃式管柱色層分析術純化(EtOAc-己烷)提供N-[[(2-異丙基苯基)胺基]硫基甲基]-N'-甲基-N’-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基))尿素,呈淡橙色油(300毫克,40%);1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 12.03(s,1H),8.60(s,1H),8.36(d,J=8.7 Hz,1H),7.89(s,1H),7.81(d,J=9.1 Hz,1H),7.52-7.48(m,1H),7.46(d,J=8.7 Hz,1H),7.41(dt,J=7.9,1.0 Hz,2H),7.36(dd,J=7.8,1.7 Hz,1H),7.30(td,J=7.5,1.5 Hz,1H),7.25-7.20(m,1H),3.40(s,3H),1.27(d,J=6.9 Hz,6H);ESIMS m/z 555([M+H]+)。 範例71. 製備(Z)-3-(3-(2-異丙基苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-1-甲基-1-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)尿素(A125)
範例14所述之條件被用以將N-[[(2-異丙基苯基)胺基]硫基甲基]-N'-甲基-N’-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基))尿素轉化成(Z)-3-(3-(2-異丙基苯基)-4-噁噻唑烷-2-亞基)-1-甲基-1-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三唑-3-基)苯基)尿素,其被隔離,呈黃色油,(19毫克,34%):δ 1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ 8.58(s,1H),8.17(s,1H),7.83(d,J=8.9 Hz,2H),7.73(d,J=8.1 Hz,2H),7.42(d,J=8.8 Hz,3H),7.22(d,J=7.6 Hz,1H),7.17-7.07(m,1H),6.85(dd,J=28.9,8.0 Hz,2H),3.95(d,J=2.5 Hz,3H),3.37(s,2H),2.50(d,J=7.1 Hz,1H),1.05(d,J=6.9 Hz,3H),0.79(d,J=6.8 Hz,3H);ESIMS m/z 595([M+H]+)。

範例A:對甜菜夜蛾(“BAW”)及玉米穗蟲(“CEW”)之生物分析
BAW具有很少之有效的寄生蟲、疾病,或捕食者降低其數量。BAW寄生於許多雜草、樹木、小草、豆類,及農場作物。於各種不同場所,對蘆筍、棉花、玉米、黃豆、菸草、苜蓿芽、甜菜、胡椒、蕃茄、馬鈴薯、洋蔥、豆子、葵花,及柑橘,各種其它植物有經濟上影響。CEW已知會攻擊玉米及蕃茄,但其亦攻擊朝鮮薊、蘆葦、甘藍菜、香瓜、芥藍、豇豆、小黃瓜、茄子、萵苣、利馬豆、洋香瓜、秋葵、豌豆、胡椒、馬鈴薯、南瓜、四季豆、菠菜、栗南瓜、地瓜,及西瓜,與其它植物。CEW亦已知能需某些殺昆蟲劑。因此,由為上述因素,控制此等害蟲係重要。再者,控制被稱為嘴嚼害蟲之此等害蟲(BAW及CEW)之分子可用於控制嘴嚼植物之其它害蟲。
此文件中揭露之某些分子係使用於下列範例中所述之程序對BAW及CEW作測試。於報導此等結果,係使用“BAW及CEW分級表”(見表格段落)。 對BAW(甜菜夜蛾)之生物分析
對BAW之生物分析係使用128-孔之食物盤分析進行。一至五個二齡BAW幼蟲被置於食物盤之每一孔(3毫升),此食物盤已事先填充1毫升之人工食物,50 μg/cm2之測試化合物(溶於50 μL之90:10丙酮-水之混合物)已施加(至八個孔之每一者),然後,乾燥。盤係以一透明自黏性覆蓋物覆蓋,且於25℃,14:10亮-暗保持五至七天。每一孔之幼蟲死亡率被記錄;然後,八個孔之活性被平均。結果係於標題為“第3表:分析結果”之表中指示(見表格段落)。 對CEW(玉米穗蟲)之生物分析
對CEW之生物分析係使用128-孔之食物盤分析進行。一至五個二齡CEW幼蟲被置於食物盤之每一孔(3毫升),此食物盤已事先填充1毫升之人工食物,50 μg/cm2之測試化合物(溶於50 μL之90:10丙酮-水之混合物)已施加(至八個孔之每一者),然後,乾燥。盤係以一透明自黏性覆蓋物覆蓋,且於25℃,14:10亮-暗保持五至七天。每一孔之幼蟲死亡率被記錄;然後,八個孔之活性被平均。結果係於標題為“第3表:分析結果”之表中指示(見表格段落)。 範例B:對桃蚜(“GPA”)(Myzus persicae)之生物分析
GPA係桃樹之最顯著之蚜蟲,造成減少之生長,葉子枯萎,及各種組織死亡。其亦係危險,因為其作為將植物病毒(諸如,馬鈴薯病毒Y及馬鈴薯卷葉病毒)運送至龍葵/馬鈴薯家族茄科之成員,及將各種馬賽克病毒運送至許多食物作物之媒介。GPA攻擊諸如青花菜、牛蒡、甘藍菜、胡蘿蔔、花椰菜、白蘿蔔、茄子、綠豆、萵苣、夏威夷豆、木瓜、胡椒、地瓜、番茄、西洋菜及鬼瓜之植物與其它植物。GPA亦攻擊諸如康乃馨、菊花、白菜心、聖誕紅,及玫瑰之許多觀賞作物。GPA已發展出對許多殺蟲劑之抗性。因此,因為如上之因素,控制此害蟲係重要。再者,控制被稱為吸吮害蟲之此害蟲(PGA)可用於控制吸吮植物之其它害蟲。
本文件揭露之某些分子係使用於下列範例中描述之程序對GPA作測試。於報導此等結果,係使用“GPA分級表”(見表格段落)。
於3-英吋盆內生長具有2-3個小(3-5 cm)真葉之甘藍菜苗被作為測試基材。於施加化學品前,以20-50 GPA(無翼成蟲及蛹階段)寄生於此等苗。四個具有個別苗之盆被用於每一處理。測試化合物(2毫克)溶於2毫升之丙酮/甲醇(1:1)溶劑,形成1000 ppm測試化合物之原料溶液。原料溶液以於H2O內之0.025% Tween 20稀釋5X,獲得200 ppm測試化合物之溶液。手持吸引器型之噴灑器用於將溶液噴灑至甘藍菜葉之二側至溢流為止。參考植物(溶劑檢查)以僅含有20體積%之丙酮/甲醇(1:1)溶劑之稀釋劑噴灑。於分級前,經處理之植物於約25℃及環境相對濕度(RH)之貯存室貯存三天。評估係以於顯微鏡下計算每一植物活蚜蟲數量進行。控制百分率係使用如下之Abbott校正公式測試(W.S.Abbott,“A Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide”J.Econ.Entomol.18(1925),265-267頁)。
經校正之控制%=100(X-Y)/X
其中,X=於溶劑檢查植物上之活蚜蟲數量,且Y=經處理之植物上之活蚜蟲數量
結果係於標題為“第ABC表:生物結果”之表中指示(見表格段落)。 範例C:黃熱病病媒蚊“YFM”(Aedes aegypti)之生物分析
YFM比較喜歡於白天咬食人類,且最經常於人類居住處或其附近發現。YFM係傳遞數種疾病之介體。其係會傳播登革熱及黃熱病病毒之蚊子。黃熱病係瘧疾之後第二危險之以蚊子媒介之疾病。黃熱病係一種急性病毒出血疾病,且最高達50%之嚴重感染者無治療會死於黃熱病。全世界每年估算有200,000件黃熱病,造成30,000人死亡。登革熱係一種恐怖的病毒疾病,有時稱為"斷骨熱"或"心碎熱",因為會產生強烈疼痛。登革熱每天殺死約20,000人。因此,因為如上因素,此害蟲之控制係重要。再者,控制亦稱為吸允害蟲之此害蟲(YFM)之分子可用於控制造成人類及動物患病之其它害蟲。
此文件揭露之某些分子係使用於下列段落中描述之程序對YFM作測試。於報導此等結果,係使用“YFM分級表”(見表格段落)。
使用含有溶於100μL之二甲基亞碸(DMSO)內之400μg之分子(等於4000 ppm溶液)之樣板。具組裝分子之樣板每一孔含有15μL。對此樣板,135μL之90:10的水:丙酮混合物添加至每一孔。一自動操作機(Biomek® NXP Laboratory Automation Workstation)經程式化將15μL之吸液自樣板分配至一空的96-孔淺板(“女兒”板)。每一樣板產生6個rep(“女兒”板)。然後,產生之女兒板立即以YFM幼蟲感染。
於此等板欲被處理前之日,蚊子卵被置於含有肝粉之Millipore水內開始孵化(4克,於400毫升內)。於女兒板使用自動操作機產生後,以220μL之肝粉/蚊子幼蟲之混合物(約1天大的幼蟲)感染。於此等板以蚊子幼蟲感染後,一非蒸蒸型蓋子被用於覆蓋此板以減低乾燥。於分級前,此等板於室溫維持3天。3天後,每一孔被觀察且以死亡率為基準作評分。
結果係於標題為“第ABC表:生物分析結果”之表格中指示(見表格段落)。 殺蟲可接受之酸加成鹽、鹽衍生物、溶劑合物、酯衍生物、多形體、同位素,及放射性核種
具化學式1之分子可配製成殺蟲可接受之酸加成鹽。作為非限制性例子,胺官能基可與氫氯酸、氫溴酸、硫酸、磷酸、乙酸、苯甲酸、檸檬酸、丙二酸、水楊酸、蘋果酸、福馬酸、草酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、葡萄糖酸、抗壞血酸、馬來酸、天冬門酸、苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、羥甲磺酸,及羥乙磺酸形成鹽。另外,作為非限制性例子,酸官能基可形成包括自鹼金屬或鹼土金屬衍生及自氨及胺衍生之鹽。較佳陽離子之例子包括鈉、鉀,及鎂。
具化學式1之分子可配製成鹽衍生物。作為非限制性例子,鹽衍生物可藉由可藉由使自由鹼與足夠量之所欲酸接觸產生鹽而製備。自由鹼可藉由將此鹽以諸如稀氫氧化鈉(NaOH)、碳酸鉀、氨,及碳酸氫鈉水溶液之適合的稀鹼水溶液處理而再生。舉例而言,於許多情況,諸如2,4-D之殺蟲劑係藉由將其轉化成其二甲基胺鹽而變得更具水溶性。
具化學式1之分子可與溶劑配製成安定錯合物,使得錯合物於未錯合溶劑被移除後保持完整。此等錯合物通常稱為"溶劑合物”。但是,特別所欲者係與作為溶劑之水形成安定水合物。
具化學式1之分子可製成酯衍生物。然後,此等酯衍生物可以與本文件揭露之本發明被應用之相同方式應用。
具化學式1之分子可以各種不同結晶多形體製造。多形體於發展農用化學品係重要,因為相同分子之不同結晶多形體或結構具有大為不同之物理性質及生物性能。
具有化學式1之分子可以不同同位素製造。特別重要者係具有替代1H之2H(亦稱為氘)之分子。
具化學式1之分子可以不同放射性核種製造。特別重要係具有14C之分子。 立體異構物
具化學式1之分子可以一或多種立體異構物存在。因此,某些分子可以外消旋混合物製造。熟習此項技藝者會瞭解一立體異構物可能比其它立體異構物更具活性。個別之立體異構物可藉由已知之選擇性合成程序,藉由使用溶解起始物料之傳統合成程序,或藉由傳統溶解程序獲得。本文件中揭露之某些分子可以二或更多種異構物存在。此等各種異構物包括幾何異構物、非鏡像異構物,及鏡像異構物。因此,此文件中揭露之分子包含幾何異構物、外消旋混合物、個別之立體異構物,及選擇性之活性混合物。熟習此項技藝者會瞭解一異構物可能比其它更具活性。本揭露內容揭露之結構為了清楚係僅以一種幾何型式繪製,但係意欲表示此分子之所有幾何型式。 組合物
化學式1之分子亦可與一或多種具有殺蟎、溶藻、殺卵、殺細菌、殺黴菌、除草、殺昆蟲、滅螺、殺線蟲、殺鼠,或殺病毒性質之化合物組合使用(諸如,以一組成混合物,或同時或依序施用)。另外,具化學式1之分子亦可與係抗食劑、殺鳥劑、化學不育劑、除草劑安全劑、昆蟲引誘劑、驅昆蟲劑、哺乳動物忌避劑、交配干擾劑、植物活化劑、植物生長調節劑,或增效劑之化合物組合使用(諸如,以一組成混合物,或同時或依序施用)。可與具化學式1之分子使用之如上族群的此等化合物之範例係-(3-乙氧基丙基)溴化汞、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烯、1-甲基環丙烯、1-萘酚、2-(辛基硫基)乙醇、2,3,5-三碘苯甲酸、2,3,6-TBA、2,3,6-TBA-二甲基銨、2,3,6-TBA-鋰、2,3,6-TBA-鉀、2,3,6-TBA-鈉、2,4,5-T、2,4,5-T-2-丁氧基丙基、2,4,5-T-2-乙基己基、2,4,5-T-3-丁氧基丙基、2,4,5-TB、2,4,5-T-比托米提、2,4,5-T-丁氧基乙酯、2,4,5-T-丁基、2,4,5-T-異丁基、2,4,5-T-異辛基、2,4,5-T-異丙基、2,4,5-T-甲基、2,4,5-T-戊基、2,4,5-T-鈉、2,4,5-T-三乙基銨、2,4,5-T-三乙醇胺、2,4-D、2,4-D-2-丁氧基丙基、2,4-D-2-乙基己基、2,4-D-3-丁氧基丙基、2,4-D-銨、2,4-DB、2,4-DB-丁基、2,4-DB-二甲基銨、2,4-DB-異辛基、2,4-DB-鉀、2,4-DB-鈉、2,4-D-丁氧基乙酯、2,4-D-丁基、2,4-D-二乙基銨、2,4-D-二甲基銨、2,4-D-二乙醇胺、2,4-D-十二烷基銨、2,4-DEB、2,4-DEP、2,4-D-乙基、2,4-D-庚基銨、2,4-D-異丁基、2,4-D-異辛基、2,4-D-異丙基、2,4-D-異丙基銨、2,4-D-鋰、2,4-D-米比、2,4-D-甲基、2,4-D-辛基、2,4-D-戊基、2,4-D-鉀、2,4-D-丙基、2,4-D-鈉、2,4-D-替夫、2,4-D-十四烷基銨、2,4-D-三乙基銨、2,4-D-三(2-羥基丙基)銨、2,4-D-三乙醇胺、2iP、2-甲氧基乙基氯化汞、2-苯基酚、3,4-DA、3,4-DB、3,4-DP、4-胺基吡啶、4-CPA、4-CPA-鉀、4-CPA-鈉、4-CPB、4-CPP、4-羥基苯乙基醇、8-羥基喹啉硫酸鹽、8-苯基汞氧基喹啉、阿巴汀、脫落酸、ACC、歐殺松、滅蟎醌、亞滅培、家蠅磷、乙草胺、乙酯磷、乙醯蟲腈、拉酸式苯、拉酸式苯-S-甲基、三氟羧甲醚、甲基三氟羧甲醚、三氟羧甲醚鈉、苯草醚、內醯吖庚胺、阿納寧、丙烯醛、丙烯腈、阿西比塔、阿西比塔-銅、阿西比塔-鋅、甲草胺、棉鈴威、阿苯達唑、涕滅威、十二嗎啉、氧涕滅威、艾氏劑、烯丙菊酯、蒜素、丙二烯草胺、阿洛氨菌素、亞汰草、亞汰草-鈉、烯丙醇、除害威、阿洛拉克、α-氯氰菊酯、α-硫丹、辛唑嘧菌胺、胺酮、殺草淨、胺草酮、胺唑草酮、拌種靈、賽硫磷、磺胺酯、醯嘧磺隆、安美加、環丙嘧啶酸、環丙嘧啶酸-甲基、環丙嘧啶酸-鉀、氯氨吡啶酸、氯氨吡啶酸-鉀、氯氨吡啶酸-三(2-羥基丙基)銨、胺草磷-甲基、胺草磷、吲唑磺菌胺、胺吸磷、胺吸磷草酸鹽、雙甲脒、氨基三唑、氨基磺酸銨、α-萘乙酸銨、代森銨、1-氨基丙基磷酸、新煙鹼、嘧啶醇、敵菌靈、莎稗磷、安尼蘇隆、蒽醌、安妥、唑磷、殺蟎特、三氧化二砷、福美胂、阿司匹林、磺草靈、磺草靈-鉀、磺草靈-鈉、乙基殺撲磷、莠去津、草脫淨、金色制黴素、四烯雌酮、四烯雌酮氫氯酸鹽、戊環唑、印楝素、草芬定、甲基吡啶磷、四唑嘧磺隆、谷硫磷-乙基、公硫磷-甲基、疊氮淨、塞倫、偶氮苯、三唑錫、偶氮磷、嘧菌酯、菊乙胺酯、燕麥靈、六氟矽酸鋇、多硫化鋇、椒菊酯、BCPC、氟丁醯草胺、苯霜靈、苯霜靈l-M、除草靈、除草靈-二甲基銨、除草靈-乙基、除草靈-鉀、醯苯草酮、異噻蟲唑、噁蟲威、氟草胺、丙硫克百威、三氮雜苯、麥銹靈、苯菌靈、解草、苯噁磷、醌肟腙、苄嘧磺隆、苄嘧磺隆-甲基、地散磷、殺蟲蟎、苯他隆、本達隆、本達隆-鈉、苯噻菌胺、苯噻菌胺-異丙基、苯噻硫氰、草噁、苯草多克死、苯草多克死-銨、苯扎氯銨、苯扎馬克林、苯扎馬克林-異丁基、抑菌啉、雙苯嘧草酮、苄草胺、苯并雙環酮、吡草酮、氟草黃、苯甲羥肟酸、四脫蟎、新燕靈、新燕靈-乙基、噻草隆、苯甲酸苯甲酯、苯甲基腺嘌呤、黃蓮素、黃蓮素氯化物、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、貝塞惡、二環吡草酮、聯苯肼酯、必芬諾、必芬寧、吡氟菌酯、雙丙氨磷、雙丙氨磷-鈉、樂蟎殺、病氰消、丙烯菊酯、苄呋烯菊酯、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、聯苯、甲胺硫吖磷、噻枯唑、雙草醚、雙草醚-鈉、雙三氟蟲脲、聯苯三唑醇、硫氯酚、聯苯吡菌胺、滅瘟素-S、硼砂、波爾多混合物、硼酸、白克列、芸苔素內酯、芸苔素內酯-乙基、小蠹性信息素、溴聯苯殺鼠萘、溴滅菊酯、溴氟菊酯、除草定、除草定-鋰、除草定-鈉、溴敵鼠、溴鼠胺、溴殺靈、溴苯烯磷、溴乙醯胺、除草溴、溴丁醯草胺、溴殺烯、溴-DDT、酚酚肟、溴硫磷、溴硫磷-乙基、溴丙酸酯、溴菌腈、溴苯腈、溴苯腈丁酸鹽、溴苯腈庚酸鹽、溴苯腈辛酸鹽、溴苯腈-鉀、溴殺草敏、溴克座、溴硝醇、增效特、合殺威、布敏納弗、乙嘧酚磺酸酯、布芬淨、勃根地混合物、泊消安、畜蟲威、丁基拉草、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁嘧硫磷、丁烯草胺、苄烯菊酯、布西達座、丁硫啶、丁噻隆、丁酮威、丁酯膦、避蟲酮、丁酮碸威、比達寧、丁氧環酮、播土隆、丁胺、丁酸酯、二甲基次砷酸、硫線磷、唑草胺、砷酸鈣、氯酸鈣、氰醯胺鈣、多硫化鈣、鈣敵畏、坎本載克羅、八氯莰烯、樟腦、殺菌丹、克菌仙丹、嗎菌威、氯滅殺威、加保利、除草隆、具芬替、具芬替苯磺酸鹽、具芬替亞硫酸鹽、卡草胺、加保扶、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷、丁基加保扶、異噁甲草威、羰基化物、萎銹靈、唑酮草酯、唑酮草酯-乙基、環丙醯菌胺、培丹、培丹氫氯酸鹽、香芹酚、葛縷醇、CDEA、滅胞素、CEPC、西拉洛、柴斯亨特混合物、滅蟎猛、幾丁聚醣、滅瘟唑、甲氧除草醚、氯醛糖、草滅平、草滅平-銨、草滅平-二醇胺、草滅平-甲基、草滅平-甲基銨、草滅平-鈉、氯胺磷、氯黴素、雙胺靈、四氯苯醌、地快樂、氯蟲苯甲醯胺、克洛拉弗、克洛拉弗-丙炔基、可樂津、氯殺蟎、滅幼脲、冰片丹、氯溴隆、氯草靈、氯丹、十氯酮、殺蟲脒、殺蟲脒氫氯酸鹽、氯烯炔菊酯、氯氧磷、氯特隆、伐草克、伐草克-銨、伐草克-鈉、溴蟲腈、氯苯咪唑、殺蟎醇、燕麥酯、殺蟎酯、敵蟎特、毒蟲畏、克福隆、氟咪殺、整型醇、整型醇-甲基、氯甲丹、氯甲丹-甲基、殺草敏、氯嘧磺隆、氯嘧磺隆-乙基、氯甲硫磷、矮壯素、矮壯素氯化物、氯乙靈、草枯醚、克氯苯、氯二硝基萘、氯仿、滅蟎脒、滅蟲脲、地茂散、氯鼠酮、氯鼠酮-鈉、氯化苦、三氯丙酸、氯丙酸酯、四氯異苯腈、綠麥隆、枯草隆、羥敵草腈、矮形磷、矮形磷氯化物、氯辛硫磷、滅蟲吡啶、氯普卡、氯苯胺靈、陶斯松、陶斯松-甲基、四氯喹啉、氯磺隆、敵草索、敵草索-二甲基、敵草索-單甲基、賽草青、蟲蟎磷、乙菌利、膽鹼氯化物、環蟲醯肼、瓜菊酯I、瓜菊酯II、瓜菊酯、吲哚酮草酯、環庚草醚、醚磺隆、西布提、咯草隆、順式苄呋菊酯、烯草酮、甘寶素、一氯吡啶酯、炔草酯、炔草酯-炔丙基、地蟲威、氯苯噠、氯苯噠-鉀、克芬蟎、氯貝酸、克洛弗、克洛弗-異丁基、異噁草酮、氯甲醯草胺、坐果安、噻草酮、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸-甲基、二氯吡啶酸-醇胺、二氯吡啶酸-鉀、二氯吡啶酸-三(2-羥基丙基)銨、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸、解毒喹、氯酯磺草胺酸、氯酯磺草胺酸-甲基、氯氰碘柳胺、噻蟲胺、克黴唑、座果酸、座果酸-鈉、CMA、寇得洛、噻唑硫磷、乙酸銅、醋酸亞砷酸銅、砷酸銅、鹼式碳酸銅、氫氧化銅、環烷酸銅、油酸銅、氧氯化銅、矽酸銅、硫酸銅、氯酸銅鋅、氯殺鼠靈、克鼠靈、蝇毒磷、殺鼠迷、畜蟲磷、丁香菌酯、CPMC、CPMF、CPPC、噠草醚、甲酚、殺鼠嘧啶、克羅米通、巴毒磷、克蘆磷酯、冰晶石、乙酸覆盆子酮酯、呋菌腈、苄草隆、福美銅氯、氧化亞銅、莪述烯醇、氰胺、氰草淨、氰乙醯腈、苯腈膦、殺螟腈、果蟲磷、溴氰蟲醯胺、賽座滅、洒布淨、環菌胺、環丙烯胺酸、環蟲菊、草滅特、環己醯亞胺、環蟎酯、乙氰菊酯、環磺隆、噻草酮、環莠隆、唑蟎氰、環氟菌胺、賽芬蟎、氟氯氰菊酯、賽伏草、賽伏草-丁基、賽洛寧、三環錫、噻蟎胺、噻蟎胺氫氯酸鹽、霜脲氰、解草胺腈、氰菌靈、氯氰菊酯、牧草炔、牧草炔氯化物、苯醚氰菊酯、環丙津、三環噻草唑、環克座、嘧菌環胺、酯菌胺、環醯草胺、環丙磺醯胺、賽滅淨、畜蜱磷、香草隆、茅草枯、茅草枯-鈣、茅草枯-鎂、茅草枯-鈉、丁醯肼、噠幼酮、棉隆、棉隆-鈉、DBCP、d-樟腦、DCIP、DCPTA、DDT、咪菌威、癸磷錫、單甲基百克威、去氫乙酸、異丁草胺、溴氰菊酯、田樂磷、田樂磷-O、田樂磷-S、內吸磷、內吸磷-甲基、內吸磷-O、內吸磷-O-甲基、內吸磷-S、內吸磷-S-甲基、內吸磷-S-甲基碸、甜菜安、敵草淨、d-反式氯炔兩菊酯、汰芬隆、氯亞胺硫磷、二氯烯丹、除線特、矽藻土、二磷、酞酸二丁酯、琥珀酸二丁酯、麥草畏、麥草畏-二甘醇胺、麥草畏-二甲基銨、麥草畏-二醇胺、麥草畏-異丙基銨、麥草畏-甲基、麥草畏-醇胺、麥草畏-鉀、麥草畏-鈉、麥草畏-三乙醇胺、異氯磷、敵草腈、除線磷、苯氟磺胺、二氯萘醌、氯雙脲、滅幼脲、二氯甲丹、二氯甲丹-甲基、苄胺靈、二氯丙烯胺、二氯芬、滴丙酸、滴丙酸-2-乙基己基、滴丙酸-丁氧乙酯、滴丙酸-二甲基銨、滴丙酸-乙基銨、滴丙酸-異辛基、滴丙酸-甲基、滴丙酸-P、滴丙酸-P-2-乙基己基、滴丙酸-P-二甲基銨、滴丙酸-鉀、滴丙酸-鈉、二氯松、菌核利、苄氯三唑醇、雙氯氰菌胺、禾草靈、禾草靈-甲基、噠菌酮、噠茵酮-鈉、氯硝胺、雙氯磺草胺、大克蟎、雙香豆素、聯甲苯、雙特松、地昔尼爾、二環隆、狄氏劑、除蟎靈、載依森奎、載依森奎二氯化物、乙醯甲草胺、乙醯甲草胺-乙基、萬黴靈、載依森雷、二乙基焦碳酸酯二乙基甲苯醯胺、鼠得克、待克利、戊味禾草靈、戊味禾草靈-乙基、枯莠隆、野燕枯、野燕枯甲硫酸鹽、噻鼠靈、氯蟎四、除蟲脲、吡氟醯草胺、氟吡草腙、氟吡草腙-鈉、二氟林、敵草克、敵草克-鈉、滴露、滴馬提夫、四氟甲醚菊酯、甲氟磷、丁噁隆、哌草丹、菌核淨、地麥威、混滅威、二甲草胺、異戊乙淨、二甲酚草胺、二甲酚草胺-P、噻節因、二甲嘧酚、樂果、達滅芬、苄菊酯、卡百酸二甲酯、酞酸二甲酯、二甲基亞硝胺、敵蠅威、草滅散、草噠酮、醚菌胺、消蟎酚、消蟎酚-迪克辛、啶菌噁唑、達克利、達克利-M、敵樂胺、消蟎通、敵蟎普、敵蟎普-4、敵蟎普-6、敵菌死、地樂特、硝戊酯、硝丙酚、戊硝酚、地樂酚、地樂酚乙酸酯、地樂酚-銨、地樂酚-二醇胺、地樂酚-鈉、地樂酚-三乙醇胺、硝辛酯、呋蟲胺、特樂酚、特樂酚乙酸酯、硝丁酯、二苯丙醚、蔬果磷、二氧威、敵殺磷、二苯茚酮、二苯茚酮-鈉、草乃敵、二苯基碸、二苯基胺、胺樂果、異丙淨、雙硫氧吡啶、敵草炔、敵草炔二溴化物、環氧十九烷、賽松、雙硫侖、乙拌磷、賽松鈉、滅菌磷、腈硫醌、苯噻乙雙硫磷、二硫醚、氟氯草定、敵草隆、d-苧烯、DMPA、DNOC、DNOC-銨、DNOC-鉀、DNOC-鈉、嗎菌靈、嗎菌靈乙酸鹽、嗎菌靈苯甲酸鹽、多地辛、多地辛氫氯酸鹽、多地辛-鈉、多果定、多芬那比、多明尼卡路、多拉菌素、肼菌酮、DSMA、毒氟磷、EBEP、EBP、脫皮甾酮、敵瘟磷、甘草津、甘草津-乙基、埃瑪菌素、埃瑪菌素苯甲酸鹽、EMPC、烯炔菊酯、硫丹、草多索、草多索-二銨、草多索-二鉀、草多索-二鈉、內毒磷、異狄氏劑、烯肟菌酯、EPN、丙醯芸苔素內酯、保幼醚、依普座、依普菌素、三唑磺、EPTC、抑草蓬、鈣化醇、二氯醯草胺、生物烯丙菊酯、高氰戊菊酯、戊草丹、乙烯矽、乙環唑、丙硫磷、伊特姆、噻唑菌胺、克草胺、丁氟消草、胺苯磺隆、胺苯磺隆-甲基、殺草胺、乙烯利、磺噻隆、乙硫苯威、硫草敵、愛殺松、乙草酮、乙蟲腈、乙嘧酚、益硫磷-甲基、醚菊酯、乙基己二醇、普伏松、氟乳醚、氟乳醚-乙基、乙氧基喹啉、乙氧嘧磺隆、吲唑酯、甲酸乙酯、α-萘乙酸乙酯、乙基-DDD、乙烯、二溴乙烷、二氯乙烷、環氧乙烷、乙蒜素、乙基汞2,3-二羥基丙基硫醇、乙基汞乙酸鹽、乙基汞溴化物、乙基汞氯化物、乙基汞磷酸鹽、硝草酚、依尼普密、乙氧苯草胺、依芬寧、乙蟎唑、依得利、乙氧嘧啶磷、丁香酚、EXD、噁唑菌酮、伐滅磷、咪唑菌酮、敵磺鈉、苯線磷、咪菌腈、芬瑞莫、芬磺草靈、抗蟎唑、芬殺蟎、腈苯唑、苯丁錫、解草唑、解草唑-乙基、皮蠅磷、解草啶、雙乙威、芬氟司林、甲呋醯胺、環醯菌胺、種衣酯、撲滅松、酚菌酮、仲丁威、涕丙酸、涕丙酸-3-丁氧基丙基、涕丙酸-丁氧基丙基、涕丙酸-丁氧乙酯、涕丙酸-丁基、涕丙酸-異辛基、涕丙酸-甲基、涕丙酸-鉀、苯硫威、嘧醯蟲胺、氰菌胺、噁唑菌胺、噁唑菌胺-乙基、噁唑菌胺-P、噁唑菌胺-P-乙基、異噁苯碸、苯氧威、拌種咯、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、苯銹定、丁苯嗎啉、胺苯吡菌酮、芬普蟎、殺雄、殺雄-鉀、殺雄-丙基、除蟎酯、繁福松、繁特拉可、噻唑禾草靈、噻唑禾草靈-乙基、芬殺松、芬殺松-乙基、三苯錫、三苯錫乙酸鹽、三苯錫氯化物、三苯錫氫氧化物、四唑醯草胺、芳氟胺、非草隆、非草隆TCA、芬利化、福美鐵、嘧菌腙、硫酸亞鐵、氟蟲腈、麥草氟、麥草氟-異丙基、麥草氟-M、麥草氟-甲基、麥草氟-M-異丙基、麥草氟-M-甲基、啶嘧磺隆、伏滅鼠、氟尼胺、雙氟磺草胺、嘧蟎酯、伏寄普、伏寄普-丁基、伏寄普-甲基、伏寄普-P、伏寄普-P-丁基、氟啶胺、異丙吡草酯、吡蟲隆、氟蟲醯胺、氟奔絕胺、氟酮磺隆、氟酮磺隆-鈉、氟吡磺隆、氟消草、氟氰戊菊酯、氟環脲、護賽寧、咯菌腈、聯氟蟎、氟噻蟲碸、氟噻草胺、嘧蟲胺、三吡氟草胺、氟蟲脲、三氟醚菊酯、氟噠草酯、氟噠草酯-乙基、丁蟲腈、氟氯苯菊酯、氟聯苯菌、氟節胺、唑嘧磺草胺、氟奮乃靜、氟胺草酯、氟胺草酯-戊基、丙炔氟草胺、炔草胺、氟嗎啉、伏草隆、氟吡菌胺、氟吡菌醯胺、氟殺蟎、增糖胺、氟乙醯胺、三氟硝草醚、乙羧氟草醚、乙羧氟草醚-乙基、氟醯亞胺、唑啶草、氯草醚、氟硫隆、三氟苯唑、氟嘧菌酯、氟胺草唑、氟單丙嘧草酯、氟鼠啶、四氟丙酸、四氟丙酸-鈉、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆-甲基、氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、氟喹唑、解草胺、芴醇、芴醇-丁基、芴醇-甲基、氟啶酮、氟咯草酮、氟氯比、氟氯比-丁氧基丙酯、氟氯比-甲基庚酯、調嘧醇、硫氟磺醯胺、呋草酮、氟矽唑、氟硫滅、噠草氟、噠草氟-甲基、氟噻菌淨、福多寧、護汰芬、氟胺氰菊酯、氟唑菌醯胺、氟草肟、滅菌丹、氟磺胺草醚、氟磺胺草醚-鈉、大福松、甲醯胺磺隆、氟吡脲、甲醛、覆滅蟎、覆滅蟎氫氯酸鹽、福木松、藻蟎威、藻蟎威氫氯酸鹽、調節膦、調節膦-銨、三乙膦酸、三乙膦酸-鋁、丁苯硫磷、福司吡酯、噻唑硫磷、丁硫環磷、弗羅塔林、麥穗寧、氟草淨、氟草醚、氟奈西草林、呋苯硫脲、乙二醇縮糠醛、呋霜靈、炔呋菊酯、福拉比、呋線威、二甲呋醯胺、呋菌唑、呋菌唑-順式、糠醛菊酯、糠醛、解草噁唑、拌种胺、呋甲硫菌靈、氟呋草醚、γ-賽洛寧、γ-HCH、格蟎酯、赤黴酸、赤黴素、鼠甘伏、草丁膦、草丁膦-銨、草丁膦-P、草丁膦-P-銨、草丁膦-P-鈉、果綠啶、乙二肟、嘉磷塞、嘉磷塞-二銨、嘉磷塞-二甲基銨、嘉磷塞-異丙基銨、嘉磷塞-單銨、嘉磷塞-鉀、嘉磷塞-倍半鈉、嘉磷塞-三甲基硫鹽、草甘二膦、誘蟲十六酯、誘殺烯混劑、灰黃黴素、雙胍辛胺、雙胍辛胺乙酸鹽、丙烯酸喹啉酯、苄蟎醚、氯蟲醯肼、鹵沙芬、氯吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆-甲基、氟啶草、氟吡甲禾靈、氟吡甲禾靈-乙氧基乙酯、氟吡甲禾靈-甲基、氟吡甲禾靈-P、氟吡甲禾靈-P-乙氧基乙酯、氟吡甲禾靈-P-甲基、氟吡甲禾靈-鈉、HCH、赫默爾、六甲磷、HEOD、七氯、庚烯磷、增產肟、速殺硫磷、乙氯丙酮、六氯苯、六氯丁二烯、六氯酚、己唑醇、六伏隆、六氟砷、紅鈴誘烯、己醯胺、環酮、己基硫福思、噻蟎酮、HHDN、赫洛塞呋、磺硝肟、磺草靈、環菌唑、愛美松、汞加芬、水化石灰、氰化氫、烯蟲乙酯、噁黴靈、亥喹卡、IAA、IBA、埃卡瑞丁、溢黴唑、溢黴唑硝酸鹽、溢黴唑硫酸鹽、咪草酸、咪草酸-甲基、甲氧咪草酸、甲氧咪草酸-銨、甲咪唑煙酸、甲咪唑煙酸-銨、依滅草、依滅草-異丙基銨、滅草喹、滅草喹-銨、滅草喹-甲基、滅草喹-鈉、咪唑乙煙酸、咪唑乙煙酸-鈉、咪唑磺隆、亞胺唑、依米塞福、益達胺、氯噻啉、克熱淨、克熱淨三乙酸鹽、克熱淨三苯磺酸、炔咪菊酯、抗倒胺、茚草酮、三茚草胺、因得克、枯瘟淨、碘波尼、碘卡布、碘甲烷、碘磺隆、碘磺隆-甲基、碘磺隆-甲基-鈉、碘苯腈、碘苯腈辛酸鹽、碘苯腈-鋰、碘苯腈-鈉、抑草津、种菌唑、艾分卡巴腙、丙基喜樂松、異菌脲、丙森鋅、氯胺草啶鹼、小蠢二醇烯、小蠢醇烯、IPSP、依沙米多福、氯唑啉、碳氯靈、丁脒醯胺、水胺硫磷、異草定、異艾氏劑、亞芬松、亞芬松-甲基、異索威、丁草酮、異草完隆、埃索普林、異丙威、異丙樂靈、稻瘟靈、異丙隆、異比南扎、異比林莫、異丙硫磷、異噻菌胺、愛速隆、異醯菌酮、異噁草胺、異噁氯草酮、雙苯噁唑酸、雙苯噁唑酸-乙基、異噁氟草、噁草醚、噁唑磷、伊維菌素、淨種磷、茉莉油、喃烯菊酯、苿莉菊酯I、茉莉菊酯II、茉莉酸、甲磺蒽腙、甲季少啉、甲香菌酯、膠丸、膠可辛、碘硫磷、保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III、噻嗯菊酯、卡靈草、卡列他南、卡列他南-鉀、嘉賜黴素、嘉賜黴素氫氯酸鹽、柯均林、氯戊環、環己二酮、環己二酮-鉀、糠胺基嘌呤、烯蟲炔酯、醚菌酯-甲基、庫卡辛、乳氟夫草靈、λ-賽洛寧、拉提路、砷酸鉛、環草定、拉匹美辛、溴苯磷、林丹、雷尼汀、利谷隆、丙嘧硫磷、利露、誘尺蛾酯、祿芬隆、氯啶菌酯、氯醯草膦、噻唑砏、MAA、馬拉硫磷、馬來酸酐、丁苄腈、麥芽糊精、MAMA、代森錳銅、代森錳鋅、雙炔醯菌胺、代森錳、苦參鹼、疊氮磷、MCPA、MCPA-2-乙基己基、MCPA-丁氧乙酯、MCPA-丁基、MCPA-二甲基銨、MCPA-二醇胺、MCPA-乙基、MCPA-異丁基、MCPA-異辛基、MCPA-異丙基、MCPA-甲基、MCPA-醇胺、MCPA-鉀、MCPA-鈉、MCPA-硫乙基、MCPA-三乙醇胺、MCPB、MCPB-乙基、MCPB-甲基、MCPB-鈉、鄰醯胺、滅蚜磷、苯并威、甲基滅蚜磷、甲氯丙酸、甲氯丙酸-2-乙基己基、甲氯丙酸-二甲基銨、甲氯丙酸-二醇胺、甲氯丙酸-乙二基、甲氯丙酸-異辛基、甲氯丙酸-甲基、甲氯丙酸-P、甲氯丙酸-P-2-乙基己基、甲氯丙酸-P-二甲基銨、甲氯丙酸-P-異丁基、甲氯丙酸-鉀、甲氯丙酸-P-鉀、甲氯丙酸-鈉、甲氯丙酸-三乙醇胺、殺蟎脒、地樂施、地樂施乙酸鹽、誘殺酯、苯噻草胺、吡唑二酸、吡唑二酸-二乙基、氟磺醯胺草、氟磺醯胺草-二醇胺、氟磺醯胺草-鉀、十四碳二烯酸、滅蚜硫磷、滅派林、氯氟醚菊酯、甲基氨基甲酸氯苯基酯、地安磷、甲哌啶、甲哌啶氯化物、甲哌啶五硼酸鹽、滅普寧、敵蟎普、氯化汞、氧化汞、氯化亞汞、脫葉亞磷、滅莠津、甲基二磺隆、甲基二磺隆-甲基、甲基磺草隆、甲硫酚、倍硫磷亞碸、氰氟蟲腙、甲霜靈、甲霜靈-M、聚乙醛、威百畝、威百畝-銨、噁唑醯草胺、苯草酮、威百畝-鉀、威百畝-鈉、吡草胺、雙醚氯吡嘧磺隆、間氯敵菌酮、葉菌唑、甲基涕巴、二甲達草伏、甲基苯噻隆、蟲蟎畏、美沙普帕林、達馬松、磺菌威、滅草定、呋菌胺、滅大松、美塞苯卡、滅蟲威、甲硫嘧磺隆、甲硫涕巴、異噁噻草醚、滅草恆、蟲殺乙烯磷、醚草通、納乃得、甲氧普烯、格藉淨、喹啉羧酸-丁基、甲醚菊酯、甲氧氯、甲氧蟲醯肼、苯甲酮、甲基唑磷、溴甲烷、甲基丁香酚、碘甲烷、異硫代氰酸甲酯、甲基乙酯磷、甲基氯仿、甲基殺草隆、二氯甲烷、甲基汞苯甲酸鹽、甲基汞二氰二醯胺、甲基汞五氯酚鹽、亞甲癸醯胺、代森聯、甲氧苯草隆、溴谷隆、甲氧苄氟菊酯、異丙甲草胺、速滅威、苯氧菌胺、磺草唑胺、噁蟲酮、甲氧隆、苯菌酮、草酮、噻菌胺、甲磺隆、甲磺隆-甲基、美文松、茲克威、邁森、密滅丁、倍脈心肟、代森環、丙胺氟磷、滅蟻靈、MNAF、磨菇醇、禾草特、殺蟲單、庚醯草胺、單甲異噁隆、單氯乙酸、久效磷、綠谷隆、單嘧磺隆、單嘧磺隆-酯、滅草隆、滅草隆TCA、伐草炔、伐草炔二氯化物、嗎啉胍、嗎啉胍氫氯酸鹽、茂果、墨茲、莫西菌素、MSMA、誘蟲烯、腈菌唑、甲菌利、N-(乙基汞)-p-甲苯甲基磺苯胺、代森鈉、萘肽磷、二溴磷、萘、萘乙醯胺、萘酐、萘氧乙酸、萘丙胺、敵草胺、抑草生、抑草生-鈉、納他黴素、草不隆、氯硝柳胺、氯硝柳胺-醇胺、煙嘧磺隆、尼古丁、伏蟻靈、吡氯草胺、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、甲磺樂靈、表氯啶、戊腈威、除草醚、三氟甲草醚、硝基苯乙烯、酞菌酯-異丙基、鼠特靈、表氟草敏、降煙鹼、草完隆、雙苯氟脲、諾福隆、噻菌醇、OCH、八氯二丙基醚、辛噻酮、夫醯胺、歐滅松、坪草丹、歐弗拉洛、鄰-二氯苯、嘧苯胺磺隆、歐塔路、醚菌胺、胺磺樂靈、蛇床子素、歐斯措莫、解草腈、噁草酮、樂滅草、噁霜靈、草氨酸酯、歐殺滅、草噠松、草噠松-載莫胺、草噠松-鈉、環氧嘧磺隆、噁草酮、羥基喹啉-銅、歐索林酸、富馬酸鹽、富馬酸鹽福馬酸鹽、氧化萎銹靈、碸吸磷-甲基、異亞碸磷、碸拌磷、乙氧氟草醚、氧化苦參鹼、氧四環素、氧四環素氫氯酸鹽、巴克素、哌蟲啶、對-二氯苯、對氟隆、百枯草、百枯草二氯化物、百枯草二甲基硫酸鹽、對硫苯、對硫苯-甲基、氯苯吡啶、丁烯酸苯酯、稻瘟酯、正壬酸、戊菌酯、戊菌隆、二甲戊樂靈、戊苯吡菌唑、氟幼脲、五氟磺草胺、五氯酚、五氟磺草胺、吡噻菌胺、百滅寧、甲拌磷、黃草伏、氯菊酯、烯草胺、氰烯菌胺、吩氧化物、棉胺寧、芬硫磷、甜菜寧、甜菜寧-乙基、烯草隆、苯醚菊酯、苯蟎醚、賽達松、苯基墨丘利、苯基汞乙酸鹽、苯基汞氯化物、焦兒茶酚之苯基汞衍生物、苯基汞硝酸鹽、苯基汞水楊酸鹽、福瑞松、毒鼠磷、伏殺硫磷、氯瘟磷、硫環磷、硫環磷-甲基、甘氨硫磷、亞胺硫磷、對氯硫磷、福賜米松、膦、磷蟲威、磷、三磷錫、辛硫磷、辛硫磷-甲基、苯酞、毒莠定、毒莠定-2-乙基己基、毒莠定-異辛基、毒莠定-甲基、毒莠定-醇胺、毒莠定-鉀、毒莠定-三乙基銨、毒莠定-三(2-羥基丙基)銨、氟吡醯草胺、啶氧菌酯、殺鼠酮、殺鼠酮-鈉、唑啉草酯、哌丙靈、胡椒基丁醚、胡椒基環己烯酮、哌草磷、哌壯素、哌壯素溴化物、增效醛、甲胺基嘧啶磷、抗蚜威、嘧啶氧磷、蟲蟎磷-乙基、蟲蟎磷-甲基、三氯殺蟲酯、聚氨基甲酸酯、保粒黴素、多抗黴素、多抗黴素-鋅、多噻烷、亞砷酸鉀、疊氮化鉀、氰酸鉀、赤黴酸鉀、環烷酸鉀、多硫化鉀、硫代氰酸鉀、α-萘乙酸鉀、pp'-DDT、炔丙菊酯、早熟素I、早熟素II、早熟素III、普拉草、乙醯嘧啶磷、氟嘧磺隆、氟嘧磺隆-甲基、烯丙苯噻唑、撲克拉、撲克拉-錳、丙氯醇、環丙腈氯、撲滅寧、氨基丙樂靈、佈飛松、氟唑草胺、環丙氟靈、丙氟菊酯、環苯草酮、甘撲津、甘撲津-乙基、調環酸、調環酸-鈣、苿莉酮、蜱虱威、猛殺威、撲威通、撲草淨胺、捕滅鼠、毒草胺、普羅帕脒、普羅帕脒二氫氯酸鹽、霜黴威、霜黴威氫氯酸鹽、敵稗、丙蟲磷、喔草酯、炔蟎特、甲基炔呋菊酯、滅津、胺丙畏、苯胺靈、普克利、甲基代森鋅、普樂寶、殘殺威、丙苯磺隆、丙苯磺隆-鈉、丙基增效劑、咪唑嘧磺隆、戊炔草胺、丙氧喹啉、骨酯素、甲磺硫樂靈、苄草丹、氟磺隆、乙噻唑磷、撲菌硫、撲菌硫氫氯酸鹽、丙硫菌唑、普硫松、發果、普特芬比、異丙黃原酸、異丙黃原酸-鈉、丙炔草胺、比達隆、派滅淨、吡喃靈、吡唑硫磷、雙唑草腈、吡唑咪菌酯、吡草醚、吡草醚-乙基、吡氟蟲腈、嘧啶威、唑胺菌酯、唑菌酯、磺醯草吡唑、吡唑特、定菌磷、吡嘧磺隆、吡嘧磺隆-乙基、硫吡唑磷、苄草唑、苄呋菊酯、除蟲菊酯I、除蟲菊酯II、除蟲菊酯、草醚-異丙基、草醚-丙基、吡菌苯威、嘧啶肟草醚、稗草畏、三氯吡啶酚、達蟎酮、噠草醇、啶蟲丙醚、噠硫磷、必汰草、啶菌腈、啶斑肟、新喹唑啉、環酯草醚、嘧黴胺、嘧蟎醚、嘧草醚、嘧草醚-甲基、嘧啶硫蕃、嘧啶磷、滅鼠優、甲氧苯啶菌、吡啶氟蟲腈、吡啶醇、蚊蠅醚、嘧草硫醚、嘧草硫醚-鈉、吡唑威、咯喹隆、羅克殺草碸、甲氧磺草胺、氯甲氧吡啶、氯吡呋醚、苦木、喹烯酮、喹烯酮硫酸鹽、喹硫磷、喹硫磷-甲基、醌菌腙、二氯喹啉酸、醌康唑、氯甲喹啉酸、滅藻醌、氯藻胺、畜寧磷、快諾芬、喹硫磷、五氯硝基苯、快伏草、快伏草-乙基、快伏草-P、快伏草-P-乙基、快伏草-P-提夫里、驅蚊、驅蝇啶、吡咪唑、碘醚柳胺、二乙基苯甲醯胺、苄呋菊酯、硫氰苯胺、鬧羊花素-III、利巴弗林、玉嘧磺隆、魚藤酮、魚尼丁、苯嘧磺草胺、噻菌茂、噻森銅、水楊醯苯胺、血根鹼、散道寧、八甲磷、海葱素、另丁津、仲丁通、噻達新、西拉菌素、單甲脒、單甲脒氯化物、增效菊、芝麻啉、稀禾定、雙甲胺草磷、環草隆、誘蟲環、矽醚菊酯、雜氮矽三環、矽石凝膠、矽噻菌胺、西瑪津、矽氟唑、西瑪通、西草淨、殺雄啉、SMA、S-異丙甲草胺、亞砷酸鈉、疊氮化鈉、氯酸鈉、氟化鈉、氟乙酸鈉、六氟矽酸鈉、環烷酸鈉、鄰苯基苯酚鈉、五氯苯酚鈉、多硫化鈉、硫代氰酸鈉、α-萘乙酸鈉、蘇硫磷、賜諾特、多殺菌素、螺蟎酯、螺甲蟎酯、螺蟲乙酯、螺環菌胺、鏈黴素、鏈黴素倍半硫酸鹽、番木鱉鹼、食菌甲誘醇、舒可夫隆、舒可夫隆-鈉、磺草酮、草克死、磺醯唑草酮、舒非侖、氟蟲胺、嘧磺隆、嘧磺隆-甲基、磺醯磺隆、硫特普、氟啶蟲胺腈、亞碸、硫肟醚、硫、硫酸、硫醯氟、舒格里卡平、硫丙磷碸、戊苯碸、滅草靈、氟胺氰菊酯、稗草烯、噻蟎威、TCA、TCA-銨、TCA-鈣、TCA-乙二基、TCA-鎂、TCA-鈉、TDE、戊唑醇、蟲醯肼、吡蟎胺、異丁乙氧喹啉、丁基嘧啶磷、牧草胺、丁噻隆、克枯爛、四氯硝基苯、福美雙聯、伏蟲隆、七氟菊酯、特呋三酮、坦波三酮、亞培松、涕巴、TEPP、得殺草、環戊烯丙菊酯、特草定、芽根靈、特丁草胺、托福松、特丁通、特丁津、去草淨、四環唑、四氯乙烷、殺蟲威、氟醚唑、三氯殺蟎碸、四氟隆、胺菊酯、四氟醚菊酯、四胺、四抗菌素、殺蟎硫醚、硫酸鉈、甲氧噻草胺、θ-氯氰菊酯、噻苯噠唑、噻蟲啉、氟噻亞菌胺、噻蟲、噻蟲腈、噻氟隆、噻草啶、苯噻硫磷、噻菌腈、噻二唑草胺、噻苯隆、噻隆磺隆、噻隆磺隆-甲基、噻磺隆、噻磺隆-甲基、噻氟菌胺、殺丹、抗蟲威、硫氯苯亞胺、殺蟲環、殺蟲環氫氯酸鹽、殺蟲環草酸鹽、噻菌-銅、硫克敵、久效威、硫氟肟、噻喜巴、硫柳汞、甲基乙拌磷、硫磷、硫菌靈、硫菌靈-甲基、克殺蟎、氨基硫脲、殺蟲雙、雙蟲-二銨、殺蟲-二鈉、殺蟲-單鈉、噻替哌、得恩地、蘇力菌素、噻醯菌胺、調捷、仲草丹、塞咯林、塞噁米、威線肟、立枯磷-甲基、唑蟲醯胺、甲苯氟磺胺、甲苯汞乙酸鹽、苯吡唑草酮、肟草酮、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、曲洛比利、四氟苯菊酯、反氯菊酯、不孕津、三十烷醇、三泰芬、三唑醇、磺草胺、野麥畏、威菌磷、抑芽唑、苯蟎噻、嘧菌醇、醚苯磺隆、唑蚜威、丁三唑、三唑他、三落松、咪唑、苯磺隆、苯磺隆-甲基、脫葉磷、三丁基錫氧化物、殺草畏、水楊菌胺、三氯松、三氯偏磷酸-3、毒壤膦、綠草定、綠草定-丁氧乙酯、綠草定-乙基、氯草定-三乙基銨、三環唑、十三嗎啉、滅草環、草達津、蝸螺淨、三氯丙氧磷、三氟敏、三氟啶磺隆、三氟啶磺隆-鈉、賽福座、殺鈴脲、氟樂靈、氟胺磺隆、氟胺磺隆-甲基、特立弗、特立弗-甲基、三氟禾草肟、胺靈、三羥基三、誘蠅羧酯、三甲威、三甲隆、抗倒酯、抗倒酯-乙基、烯蟲硫酯、特立普平丹、雷公藤甲素、草達克、滅菌唑、三氟甲磺隆、特朗扣、烯效唑、烯效唑-P、福美甲胂、鳥瑞替派、戊酸酯、焦曲菌素、伐利芬那、異殺鼠酮、蚜滅多、泛佳、吡蟎胺、滅草猛、乙烯菌核利、香豆素、香豆素-鉀、香豆素-鈉、硝蟲硫磷、辛菌胺、烯肟菌胺、XMC、二甲苯草胺、二甲酚、滅殺威、依希淨、氰菌胺、玉米素、增效胺、ζ-氯氰菊酯、環烷酸鋅、磷化鋅、噻唑鋅、代森鋅、福美鋅、丙硫噁唑磷、苯醯菌胺、唑嘧磺隆、α-氯代醇、α-蛻皮激素、α-多紋素,及α-萘乙酸。對於更多資訊,查閱位於http://www.alanwood.net/pesticides/index.html之“COMPENDIUM OF PESTICIDE COMMON NAMES”。亦查閱“THE PESTICIDE MANUAL”,第14版,由C D S Tomlin編輯,2006版權所有,British Crop Production Council,或其先前或更近版本。 生物殺蟲劑
具有化學式1之分子亦可與一或多種生物殺蟲劑組合使用(諸如,以組成物混合物,或同時或依序施加)。“生物殺蟲劑”一辭係用於微生物生物害蟲控制劑,其係以與化學殺蟲劑相似之方式施加。一般,此等係細菌性,但亦有黴菌控制劑之例子,包括木黴菌(Trichoderma spp)及白粉寄生菌(Ampelomyces quisqualis)(葡萄白粉病之控制劑)。枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)係用於控制植物病原體。雜草及嚙齒動物亦已以微生物劑控制。一已知之殺昆蟲劑例子係蘇力菌(Bacillus thuringiensis),鱗翅目(Lepidoptera)、鞘翅目(Coleoptera),及雙翅目(Diptera)之一細菌疾病。因為其對於其它生物具有極小作用,被認為係比合成殺蟲劑對環境更友善。生物殺昆蟲劑包括以如下為主之產物:1.昆蟲病原性真菌(例如,黑殭菌(Metarhizium anisopliae));2.蟲生線蟲(例如,夜蛾斯氏線蟲(Steinernema feltiae));及3.昆蟲病毒(例如,蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cydia pomonella granulovirus))。
昆蟲病原生物之其它例子不受限制地包括桿狀病毒、細菌,及其它原核生物、真菌、原蟲,及微孢子蟲。生物衍生之殺昆蟲劑不受限制地包括魚藤酮、藜蘆定,與微生物毒素;耐蟲性或抗蟲性植物品種;及藉由重組DNA技術而產生殺昆蟲劑或將抗蟲性運送至基因改造生物而改造之生物。於一實施例,具化學式1之分子可與一或多種生物殺蟲劑使用於種籽處理及土壤改良領域。生物控制劑手冊(The Manual of Biocontrol Agents)提供可利用之生物殺昆蟲劑(及其它以生物學為主之控制)產物之評介。Copping L.G.(ed.)(2004).The Manual of Biocontrol Agents(見前係the Biopesticide Manual)第3版.British Crop Production Council(BCPC),Farnham,Surrey UK。 其它活性化合物
具化學式1之分子亦可與下列之一或多種組合使用(諸如,以組成物混合物,或同時或依序施用):1. 3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羥基-8-氧-1-氮雜螺[4,5]癸-3-烯-2-酮;2. 3-(4’-氯-2,4-二甲基[1,1’-聯苯基]-3-基)-4-羥基-8-氧-1-氮雜螺[4,5]癸-3-烯-2-酮;3. 4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]甲基胺基]-2(5H)-呋喃酮;4. 4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]環丙基胺基]-2(5H)-呋喃酮;5. 3-氯-N2-[(1S)-1-甲基-2-(甲基磺醯基)乙基]-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二羧醯胺;6. 2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基-苯磺醯胺;7. 2-氰基-N-乙基-3-甲氧基-苯磺醯胺;8. 2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟-苯磺醯胺;9. 2-氰基-3-氟甲氧基-N-乙基-苯磺醯胺;10. 2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基-苯磺醯胺;11. 2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基-苯磺醯胺;12. 2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺醯胺;13. 3-(二氟甲基)-N-[2-(3,3-二甲基丁基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺;14. N-乙基-2,2-二甲基丙醯胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)腙;15. N-乙基-2,2-二氯-1-甲基環丙烷-羧醯胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)腙尼古丁;16. O-{(E-)-[2-(4-氯-苯基)-2-氰基-1-(2-三氟甲基苯基)-乙烯基]}S-甲基硫代碳酸酯;17.(E)-N1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)]-N2-氰基-N1-甲基乙脒;18. 1-(6-氯吡啶-3-基甲基)-7-甲基-8-硝基-1,2,3,5,6,7-六氫-咪唑并[1,2-a]吡啶-5-醇;19. 4-[4-氯苯基-(2-亞丁基-亞肼基)甲基]]苯基甲磺酸酯;及20. N-乙基-2,2-二氯-1-甲基環丙烷羧醯胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)腙。 增效混合物
具化學式1之分子可與某些活性化合物使用形成增效混合物,其中,此等化合物之作用模式與具化學式1之分子之作用模式相比係相同、相似,或不同。作用模式之例子不受限制地包括:乙醯膽鹼酯酶抑制劑;鈉通道調節劑;幾丁生物合成抑制劑;GABA及谷氨酸鹽調控之氯化物通道拮抗劑;GABA及谷氨酸鹽調控之氯化物通道激動劑;乙醯膽鹼受體激動劑;乙醯膽鹼受體拮抗劑;MET I抑制劑;Mg-刺激之ATP酶抑制劑;尼古丁乙醯膽鹼受體;中腸膜干擾素;氧化磷酸化干擾素;及雷諾定受體(RyRs)。一般,增效混合物內之具化學式1之分子與另外化合物之重量比率係約10:1至約1:10,於另一實施例係約5:1至約1:5,且於另一實施例係約3:1,且於另一實施例係約1:1。 配製物
殺蟲劑係係很少適於以其純型式應用。通常需添加其它物質,使得殺蟲劑可以允許輕易施加、處理、運送、貯存,及最大殺蟲劑活性之需要濃度及適當型式使用。因此,殺蟲劑係配製成,例如,誘餌、濃縮乳化液、塵粉、可乳化之濃縮物、燻劑、凝膠、顆粒、微膠囊.種子處理劑、懸浮濃縮物、懸乳劑、錠劑、水溶性液體、水可分散之顆粒或乾燥動流劑、可濕性粉末,及超低體積溶液。有關配製物型式之進一步資訊,見“Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System”Technical Monograph n°2,第5版,CropLife International(2002)。
殺蟲劑最普遍係以自此等殺蟲劑之濃縮配製物製得之水性懸浮液或乳化液施用。此等水溶性、水可懸浮,或可乳化之配製物係固體,通常稱為可濕性粉末,或水可分散之顆粒,或通常稱為可乳化濃縮物或水性懸浮液之液體。可經壓實形成水可分散顆粒之可濕性粉末包含殺蟲劑、載劑及界面活性劑之密實混合物。殺蟲劑之濃度通常係約10重量%至約90重量%。載劑通常係選自鎂鋁海泡石黏土、蒙脫土黏土、矽藻土,或經純化之矽酸鹽。包含約0.5%至約10%之可濕性粉末之有效界面活性劑係於磺化木質素、濃縮萘磺酸鹽、萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽,及諸如烷基酚之環氧乙烷加成物之非離子界面活性劑發現。
殺蟲劑之可乳化濃縮物包含一方便濃度之殺蟲劑,諸如,溶於載劑(其係水可溶混溶劑或水可溶混有機溶劑及乳化劑之混合物)內之每公升液體為約50至約500克。有用之有機溶劑包括芳香族,特別是二甲苯類及石油分餾物,特別是石油之高沸點萘及烯烴部份,諸如,重芳香族石油腦。其它有機溶劑亦可被使用,諸如,包括松脂衍生物之萜烯溶劑,諸如環己酮之脂族酮,及諸如2-乙氧基乙醇之錯合醇。可乳化之濃縮物之適合乳化劑係選自傳統陰離子及非離子之界面活性劑。
水性懸浮液包含以約5重量%至約50重量%範圍之濃度分散於水性載劑之of水不可溶殺蟲劑之懸浮液。懸浮液係藉由將殺蟲劑細微研磨及將其劇烈混合於包含水及界面活性劑之載劑內而製備。諸如無機鹽及合成或天然膠之成份亦可被添加,以增加水性載劑之密度及黏度。通常最有效係藉由於諸如砂磨機、球磨機,或活塞型均質機內製備水性混合物及將其均質化而將殺蟲劑同時研磨及混合。
殺蟲劑亦可以特別可用於施加至土壤之顆粒狀組成物施加。顆粒狀組成物通常含有約0.5重量%至約10重量%之殺蟲劑,其係分散於包含黏土或相似物質之載劑內。此等組成物通常係藉由將殺蟲劑溶於一適合溶劑,及將其施加至已預先形成於約0.5至約3 mm範圍之適當顆粒尺寸之顆粒狀載劑而製備。此等組成物亦可藉由製成載劑及化合物之糰狀物或糊料及粉碎與乾燥獲得所欲顆粒狀粒子尺寸而配製。
含有殺蟲劑之塵粉係藉由將粉末型式之殺蟲劑與一適合粉狀之農業載劑(諸如,高嶺黏土、經研磨之火山岩等)緻密混合而製備。塵粉可適合地含有約1%至約10%之殺蟲劑。其可以一噴粉機以種子拌藥或以葉子施加而施加。
相等實際地以於廣泛用於農業化學之適當有機溶劑(通常係石油潤滑油,諸如,噴灑油)內之溶液型式施加殺蟲劑。
殺蟲劑亦可以氣溶膠組成物型式施加。於此等組成物,殺蟲劑係溶於為產生壓力之推進劑混合物之載劑。氣溶膠組成物係裝填於一容器內,混合物係自此容器經由一霧化閥分配。
殺蟲劑誘餌係於殺蟲劑與食物或引誘劑或二者混合時形成。當害蟲食用誘餌時,其亦消耗殺蟲劑。誘餌可採用顆粒、凝膠、可流動粉末、液體,或固體之型式。其亦可用於害蟲藏身處。
燻劑具有相對較高蒸氣壓且因此可以足夠濃度之氣體存在而殺死土壤或封閉空間內之害蟲的殺蟲劑。燻劑之毒性係與其濃度及曝露時間成比例。其特徵在於良好擴散能力,且係藉由滲透害蟲呼吸系統或經由害蟲表皮吸收而作用。燻劑係應用於控制氣密式片材下、氣密室或建築內或特別腔室內之貯存產物之害蟲。
殺蟲劑可藉由將殺蟲劑顆粒或滴液懸浮於各種型式之塑膠聚合物內而製成微膠囊。藉由改變聚合物之化學或藉由改變加工處理因素,可形成具有各種尺寸、溶解性、壁厚度,及滲透度之微膠囊。此等因素主控其內活性成份釋放之速度,因而影響產物之殘餘性能、作用速度,及氣味。
油溶液濃縮物係藉由將殺蟲劑溶於會使殺蟲劑維持於溶液之溶劑內而製造。由於溶劑本身具有殺蟲作用且外皮之蠟質覆蓋物之溶解增加殺蟲劑攝取速度,殺蟲劑之油溶液通常提供比其它配製物更快速地擊敗及殺死害蟲。油溶液之其它優點包括較佳貯存安定性、較佳裂縫滲透性,及與油質表面較佳黏著性。
另一實施例係水包油之乳化液,其中,乳化液包含油質小球體,其每一者係具有層狀液晶塗覆物且係分散於一水性相,其中,每一油質小球體包含至少一具農業活性之化合物,且係個別以包含下述之一單層狀或寡層狀之層狀物塗覆:(1)至少一非離子親酯性表面活性劑,(2)至少一非離子親水性表面活性劑;及(3)至少一離子表面活性劑,其中,小球體具有少於800奈米之平均顆粒直徑。對於此實施例之進一步資訊係揭示於2007年2月1日公告之美國專利公告第20070027034號案,其具有專利申請序號第11/495,228號案。為了輕易使用,此實施例會稱為“OIWE”。
對於進一步資訊,查看“Insect Pest Management”,第2版,D.Dent,版權CAB International(2000)。另外,對於更詳細資訊,查看“Handbook of Pest Control-The Behavior,Life History,and Control of Household Pests”,Arnold Mallis,第9版,2004版權GIE Media Inc。 其它配製組份
一般,當化學式1揭露之分子用於一配製物,此配製物亦可含有其它組份。此等組份不受限制地包括(此係非詳盡及非相互排斥之列示)濕潤劑、展著劑、黏著劑、滲透劑、緩衝劑、螯合劑、漂浮降低劑、相容劑、抗發泡劑、清潔劑,及乳化劑。一些組份係即刻被說明。
濕潤劑係當添加至液體時藉由降低液體與其展開之表面間的界面張力而增加液體之展開或滲透力之物質。濕潤劑係因二主要功能而用於農用化學配製物:於加工處理及製造期間,增加粉末於水中之濕潤速率,以製成用於可溶性液體之濃縮物或懸浮濃物;及於產物與水於噴灑槽內混合期間,降低可濕潤粉末之濕潤時間及改良水於水可分散顆粒內之滲透。用於可濕潤粉末、懸浮濃縮物,及水可分散顆粒配製物之濕潤劑之例子係:月桂基硫酸鈉;二辛基磺基琥珀酸鈉;烷基酚乙氧化物;及脂族醇乙氧化物。
分散劑係吸附於顆粒表面上且助於保存顆粒分散狀態及避免再聚結之物質。分散劑係添加至農用化學配製物,以於製造期間促進分散及懸浮,及確保顆粒於噴灑槽內再次分散於水中。其係廣泛用於可濕潤顆粒、懸浮液、濃縮物,及水可分散顆粒。可作為分散劑之界面活性劑具有強烈吸附於顆粒表面上且對顆粒再聚結提供電荷或立體障壁之能力。最普遍使用之界面活性劑係陰離子、非離子,或此二種之混合物。對於可濕潤粉末配製物,最普遍之分散劑係木質素磺酸鈉。對於懸浮濃縮物,極佳吸附性及安定性係使用聚電解質獲得,諸如,萘磺酸鈉甲醛濃縮物。三苯乙烯基苯酚乙氧化物磷酸酯亦被使用。諸如烷基芳基乙烯化氧濃縮物及EO-PO嵌段共聚物之非離子物有時與陰離子物組合作為懸浮濃縮物之分散劑。近年,新型式之極高分子量聚合物界面活性劑已發展作為分散劑。此等具有極長之疏水性‘主鏈’及大數量之乙烯化氧鏈,其形成”梳狀”界面活性劑之‘齒’。此等高分子量聚合物可對懸浮濃縮物產生極長期安定性,因為疏水性主鏈對顆粒表面具有許多固定點。用於農用化學配製物之分散劑之例子係:木質素磺酸鈉;萘磺酸鈉甲醛濃縮物;三苯乙烯基苯酚乙氧化物磷酸酯;脂族醇乙氧化物;烷基乙氧化物;EO-PO嵌段共聚物;及接枝共聚物。
乳化劑係使一液相滴液於另一液相內之懸浮液安定化之物質。無乳化劑,此二相會分成二不可溶混之液相。最普遍使用之乳化劑摻合物包含具有十二或更多個乙烯化氧單位之烷基酚或脂族醇,及十二烷基苯磺酸之油可溶性鈣鹽。8至18之範圍的親水新脂平衡(“HLB”)值一般會提供良好安定之乳化液。乳化安定性有時可藉由添加一小量之EO-PO嵌段共聚物界面活性劑而改良。
增溶劑係會以高於臨界微胞濃度之濃度於水中形成微胞之界面活性劑。然後,微胞能使微胞之疏水部份內之水溶性材料溶解或增溶。通常用於增溶之界面活性劑型式係非離子物、山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐單油酸酯乙氧化物,及油酸甲酯。
界面活性劑有時係單獨或與其它添加劑(諸如,作為佐劑之礦物油或蔬菜油)用於噴灑槽混合物,以改良殺蟲劑對目標物之生物性能。用於生物增強之界面活性劑型式一般係依殺蟲劑之性質及作用模式而定。但是,其通常係非離子物,諸:烷基乙氧化物;線性脂族醇乙氧化物;脂族胺乙氧化物。
農用配製物中之載劑或稀釋劑係添加至化學式殺蟲劑產生具所需強度之產品的材料。載劑通常係具高吸收能力之材料,而稀釋劑通常係具低吸收能力之材料。載劑及稀釋劑係用於塵粉、濕潤性粉末、顆粒,及水可分散顆粒之配製物。
有機溶劑主要係用於可乳化濃縮物、水包油之乳化液、懸乳液,及超低體積配製物之配製物,及較少程度之顆粒配製物。有時,係使用溶劑混合物。第一主要族群之溶劑係脂族石蠟油,諸如,煤油或精製石蠟。第二主要族群(且最普遍)包含芳香族溶劑,諸如,二甲苯及較高分子量之C9及C10芳香族溶劑分餾物。當配製物於水中乳化時,氯化烴可作為用以避免殺蟲劑結晶化之共溶劑。醇有時係作為用以增加溶劑力之共溶劑。其它溶劑可包括蔬菜油、籽油,及蔬菜油及籽油之酯。
增稠劑或膠凝劑主要用於懸浮濃縮物、乳化液及懸浮液之配製物,以改良液體之流變學或流動性質及避免分散顆粒或滴液分離及沉降。增稠劑、膠凝劑,及抗沉降劑一般係落於二類,即,水不可溶顆粒及水可溶聚合物。可使用黏土及矽石製造懸浮濃縮配製物。此等型式之材料的例子不受限制地包括蒙脫土、皂土、矽酸鎂鋁,及鎂鋁海泡石。水可溶多醣多年來已被作增稠膠凝劑。最普遍使用之多醣型式係種籽及海藻之天然萃取物或纖維素之合成衍生物。此等型式之物料的例子不受限制地包括瓜耳膠;刺塊豆膠;角叉菜膠;海藻酸鹽;甲基纖維素;羧甲基纖維素鈉(SCMC);羥基乙基纖維素(HEC)。其它型式之抗沉降劑係以改質澱粉、多醣、聚乙烯醇,及聚乙烯化氧為主。另外之良好抗沉降劑係三仙膠。
微生物會造成配製產物損壞。因此,防腐劑被用以去除或降低此等作用。此等試劑之例子不受限制地包括:丙酸及其鈉鹽;山梨酸及其鈉或鉀鹽;苯甲酸及其鈉鹽;對-羥基苯甲酸鈉鹽;對-羥基苯甲酸甲酯;及1,2-苯并異噻唑-3-酮(BIT)。
界面活性劑之存在通常造成以水為主之配製物於製造及於經由噴灑槽施用之混合操作期間發泡。為降低發泡趨勢,抗發泡劑通常係於製造階段期間或填充於瓶子內之前添加。一般,有二種抗發泡劑,即,聚矽氧及非聚矽氧。聚矽氧通常係二甲基聚矽氧烷之水性乳化液,而非聚矽氧抗發泡劑係水不可溶油,諸如,辛醇及壬醇,或矽石。於二情況,抗發泡劑之功能係替換空氣-水界面之界面活性劑。
“綠色”劑(例如,佐劑、界面活性劑、溶劑)可降低作物保護配製物之整體環境足跡。綠色劑係生物可降解,且一般係衍生自天然及/或永續之來源,例如,植勿及動物來源。特別例子係:蔬菜油、籽油,及其等之酯,與烷氧化之烷基多醣。
對於進一步資訊,見“Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations”,D.A.Knowles編輯,1998版權Kluwer Academic Publishers。亦見“Insecticides in Agriculture and Environment-Retrospects and Prospects”,A.S.Perry、I.Yamamoto、I.Ishaaya,及R.Perry,1998版權Springer-Verlag。 害蟲
一般,具化學式1之分子可用於控制害蟲,例如,甲蟲、蠳螋、蟑螂、蒼蠅、蚜蟲、介殼蟲、粉蝨、葉蟬、螞蟻、黃蜂、白蟻、蛾、蝴蝶、虱、草蜢、蝗蟲、蟋蟀、跳蚤、薊馬、衣魚、小蜘蛛、壁虱、線蟲,及綜合蟲。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制線蟲動物(Phyla Nematoda)及/或節肢動物門(Arthropoda)之害蟲。
於另一實施例,,具化學式1之分子可用以控制螯肢(Chelicerata)、多足(Myriapoda)及/或六足亞門(Hexapoda)之害蟲。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制蛛形(Arachnida)綱、綜合(Symphyla)綱及/或昆蟲(Insecta)綱之害蟲。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制虱目(Order Anoplura)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括肺蟲(Haematopinus spp.)、甲脅虱(Hoplopleura spp.)、壁虱(Linognathus spp.)、體虱(Pediculus spp.),及彎多板虱(Polyplax spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括馬虱(Haematopinus asini)、豬虱(Haematopinus suis)、棘顎虱(Linognathus setosus)、綿羊顎虱(Linognathus ovillus)、頭虱(Pediculus humanus capitis)、人類體虱(Pediculus humanus humanus),及陰虱(Pthirus pubis)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制鞘翅目(Order Coleoptera)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括菜豆象屬(Acanthoscelides spp.)、叩頭蟲屬(Agriotes spp.)、象鼻蟲屬(Anthonomus spp.)、種籽象甲蟲屬(Apion spp.)、金龜屬(Apogonia spp.)、黃守瓜屬(Aulacophora spp.)、豆象蟲屬(Bruchus spp.)、天牛屬(Cerosterna spp.)、豆葉甲蟲屬(Cerotoma spp.)、象鼻蟲屬(Ceutorhynchus spp.)、凹脛跳甲蟲屬(Chaetocnema spp.)、肖葉甲蟲屬(Colaspis spp.)、梳瓜扣頭蟲屬(Ctenicera spp.)、栗實象蟲屬(Curculio spp.)、獨角仙屬(Cyclocephala spp.)、玉米根蟲屬(Diabrotica spp.)、象甲蟲屬(Hypera spp.)、齒小蠹屬(Ips spp.)、粉蠹蟲屬(Lyctus spp)、Megascelis spp.、菜花露尾甲蟲屬(Meligethes spp.)、蛀象鼻蟲屬(Otiorhynchus spp.)、玫瑰短喙象蟲屬(Pantomorus spp.)、金龜子屬(Phyllophaga spp.)、黃條跳甲蟲屬(Phyllotreta spp.)、歐洲金龜子屬(Rhizotrogus spp.)、梨象蟲屬(Rhynchites spp.)、棕櫚象蟲屬(Rhynchophorus spp.)、小蠹蟲屬(Scolytus spp)、禾象鼻蟲屬(Sphenophorus spp.)、米象蟲屬(Sitophilus spp.),及擬穀盗蟲屬(Tribolium spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括菜豆象蟲(Acanthoscelides obtectus)、白蠟窄吉丁蟲(Agrilus planipennis)、光肩星天牛(Anoplophora glabripennis)、棉鈴象甲蟲(Anthonomus grandis)、黑絨金龜(Ataenius spretulus)、甜菜隱食甲蟲(Atomaria linearis)、甜菜象蟲(Bothynoderes punctiventris)、豌豆象蟲(Bruchus pisorum)、四紋豆象蟲(Callosobruchus maculatus)、黃斑露尾甲蟲(Carpophilus hemipterus)、甜菜龜甲蟲(Cassida vittata)、豆葉甲蟲(Cerotoma trifurcata)、甘藍莢象甲蟲(Ceutorhynchus assimilis)、白菜象鼻蟲(Ceutorhynchus napi)、梯斑叩頭蟲(Conoderus scalaris)、多斑叩頭蟲(Conoderus stigmosus)、李象鼻蟲(Conotrachelus nenuphar)、綠花金龜(Cotinis nitida)、天冬門葉甲蟲(Crioceris asparagi)、角胸粉扁蟲(Cryptolestes ferrugineus)、長角扁穀盗蟲(Cryptolestes pusillus)、土耳其扁穀盗蟲(Cryptolestes turcicus)、密點細枝象蟲(Cylindrocopturus adspersus)、芒果切葉象蟲(Deporaus marginatus)、火腿皮蠹(Dermestes lardarius)、白復皮蠹(Dermestes maculatus)、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)、煙草鉆孔蟲(Faustinus cubae)、樹皮象蟲(Hylobius pales)、苜蓿葉象甲蟲(Hypera postica)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、煙草甲蟲(Lasioderma serricorne)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、白蠐螬(Liogenys fuscus)、Liogenys suturalis、水稻水象鼻蟲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Maecolaspis joliveti、玉米叩甲蟲(Melanotus communis)、油菜花露尾甲蟲(Meligethes aeneus)、大栗鰓角金龜(Melolontha melolontha)、梯頂天牛(Oberea brevis)、線狀天牛(Oberea linearis)、椰子犀角金龜(Oryctes rhinoceros)、大眼鋸殼盗蟲(Oryzaephilus mercator)、鋸胸粉扁蟲(Oryzaephilus surinamensis)、殼物葉子甲蟲(Oulema melanopus)、稻負泥蟲(Oulema oryzae)、金龜子(Phyllophaga cuyabana)、日本麗金龜(Popillia japonica)、大穀蠹(Prostephanus truncatus)、穀蠹(Rhyzopertha dominica)、條紋根瘤象蟲(Sitona lineatus)、穀象蟲(Sitophilus granarius)、米象蟲(Sitophilus oryzae)、玉米象蟲(Sitophilus zeamais)、藥材甲蟲(Stegobium paniceum)、赤擬穀盗蟲(Tribolium castaneum)、雜擬穀盗蟲(Tribolium confusum)、花斑皮蠹(Trogoderma variabile),及玉米距步甲蟲(Zabrus tenebrioides)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制革翅目(Order Dermaptera)之害蟲。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制蜚蠊目(Order Blattaria)之害蟲。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括德國蟑螂(Blattella germanica)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)、賓西法尼亞木蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)、棕色家蠊(Periplaneta brunnea)、煙褐蟑螂(Periplaneta fuliginosa)、潛伏蟑螂(Pycnoscelus surinamensis),及棕帶蜚蠊(Supella longipalpa)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制雙翅目(Order Diptera)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括斑蚊屬(Aedes spp.)、潛蠅屬(Agromyza spp.)、按實蠅屬(Anastrepha spp.)、瘧蚊屬(Anopheles spp.)、果實蠅屬(Bactrocera spp.)、地中海實蠅屬(Ceratitis spp.)、斑虻屬(Chrysops spp.)、螺旅蠅屬(Cochliomyia spp.)、癭蚊屬(Contarinia spp.)、家蚊屬(Culex spp.)、癭蠅屬(Dasineura spp.)、種蠅屬(Delia spp.)、果蠅屬(Drosophila spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、黑蠅屬(Hylemyia spp.)、斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)、家蠅屬(Musca spp.)、草種蠅屬(Phorbia spp.)、虻蟲屬(Tabanus spp.),及大蚊屬(Tipula spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括苜蓿斑潛蠅(Agromyza frontella)、加勒比海果實蠅(Anastrepha suspensa)、墨西哥果實蠅(Anastrepha ludens)、西印度果實蠅(Anastrepha obliqa)、瓜實蠅(Bactrocera cucurbitae)、東方果實蠅(Bactrocera dorsalis)、入侵果實蠅(Bactrocera invadens)、桃果實蠅(Bactrocera zonata)、地中海果實蠅(Ceratitis capitata)、油菜莢葉癭蚊(Dasineura brassicae)、灰地種蠅(Delia platura)、夏廁蠅(Fannia canicularis)、灰腹廁蠅(Fannia scalaris)、腸胃蠅(Gasterophilus intestinalis)、Gracillia perseae、角蠅(Haematobia irritans)、牛蠅(Hypoderma lineatum)、菜斑潛蠅(Liriomyza brassieae)、綿羊虱蠅(Melophagus ovinus)、秋家蠅(Musca autumnalis)、肉蠅(Musca domestica)、羊狂蠅(Oestrus ovis)、黑麥稈蠅(Oscinella frit)、甜菜蠅(Pegomya betae)、胡蘿蔔蠅(Psila rosae)、實桃實蠅(Rhagoletis cerasi)、蘋果果實蠅(Rhagoletis pomonella)、越橘果實蠅(Rhagoletis mendax)、麥紅吸漿蟲(Sitodiplosis mosellana),及廄螯蠅(Stomoxys calcitrans)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制半翅目(Order Hemiptera)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括球蚜屬(Adelges spp.)、介殼蟲屬(Aulacaspis spp.)、沫蟬屬(Aphrophora spp.)、蚜蟲屬(Aphis spp.)、粉虱屬(Bemisia spp.)、蠟蚧屬(Ceroplastes spp.)、盾蚧屬(Chionaspis spp.)、褐圓盾介殼蟲屬(Chrysomphalus spp.)、胭脂蟲屬(Coccus spp.)、葉蟬屬(Empoasca spp.)、蠣盾介殼蟲屬(Lepidosaphes spp.)、稻椿象屬(Lagynotomus spp.)、棉盲椿屬(Lygus spp.)、長管蚜屬(Macrosiphum spp.)、葉蟬屬(Nephotettix spp.)、綠椿屬(Nezara spp.)、沫蟬屬(Philaenus spp.)、植盲椿屬(Phytocoris spp.)、璧椿屬(Piezodorus spp.)、粉介殼蟲屬(Planococcus spp.)、粉蚧蟲屬(Pseudococcus spp.)、縊管蚜屬(Rhopalosiphum spp.)、硬介殼蟲屬(Saissetia spp.)、斑蚜屬(Therioaphis spp.)、蠟蚧蟲屬(Toumeyella spp.)、桔蚜屬(Toxoptera spp.)、粉虱屬(Trialeurodes spp.)、錐椿屬(Triatoma spp),及矢尖蚧屬(Unaspis spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括擬綠椿(Acrosternum hilare)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、甘藍粉虱(Aleyrodes proletella)、螺旋粉虱(Aleurodicus dispersus)、絲絨粉虱(Aleurothrixus floccosus)、二點小綠葉蟬(Amrasca biguttula biguttula)、紅圓蚧(Aonidiella aurantii)、棉蚜(Aphis gossypii)、大豆蚜(Aphis glycines)、蘋果蚜蟲(Aphis pomi)、馬鈴薯蚜(Aulacorthum solani)、銀葉粉虱(Bemisia argentifolii)、煙草粉虱(Bemisia tabaci)、麥長椿象蟲(Blissus leucopterus)、天冬門小管蚜(Brachycorynella asparagi)、稻粉介殼蟲(Brevennia rehi)、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、草莓椿(Calocoris norvegicus)、紅蠟介殼蟲(Ceroplastes rubens)、床蝨(Cimex hemipterus)、溫帶臭蟲(Cimex lectularius)、Dagbertus fasciatus、Dichelops furcatus、麥雙尾蚜(Diuraphis noxia)、柑桔木蝨(Diaphorina citri)、玫瑰蘋果蚜(Dysaphis plantaginea)、棉黑翅紅椿(Dysdercus suturellus)、Edessa meditabunda、蘋果棉蚜(Eriosoma lanigerum)、歐扁盾椿(Eurygaster maura)、大豆褐椿(Euschistus heros)、褐臭椿(Euschistus servus)、安妥角盲椿(Helopeltis antonii)、茶角盲椿(Helopeltis theivora)、吹棉介殼蟲(Icerya purchasi)、檸果褐葉蟬(Idioscopus nitidulus)、斑飛蝨(Laodelphax striatellus)、大稻緣椿(Leptocorisa oratorius)、稻緣椿象(Leptocorisa varicornis)、豆莢盲椿(Lygus hesperus)、桑粉介殼蟲(Maconellicoccus hirsutu)、馬鈴薯長管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、麥長管蚜(Macrosiphum granarium)、薔薇長管蚜(Macrosiphum rosae)、翠菊葉蟬(Macrosteles quadrilineatus)、沬蟬(Mahanarva frimbiolata)、麥無網長管蚜(Metopolophium dirhodu)、長角椿象(Mictis longicornis)、桃蚜(Myzus persicae)、葉蟬(Nephotettix cinctipes)、Neurocolpus longirostris、南方綠椿(Nezara viridula)、褐灰蝨(Nilaparvata lugens)、糠片盾蚧(Parlatoria pergandii)、黑點介殼蟲(Parlatoria ziziphi)、玉米飛蝨(Peregrinus maidis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vitifoliae)、去杉球蚧(Physokermes piceae)、加州盲椿(Phytocoris californicus)、植盲椿(Phytocoris relativus)、紅肩綠椿(Piezodorus guildinii)、四線盲椿(Poecilocapsus lineatus)、Psallus vaccinicola、Pseudacysta perseae、菠蘿粉介殼蟲(Pseudococcus brevipes)、梨笠圓盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、稻麥蚜(Rhopalosiphum padi)、橄欖黑盾蚧(Saissetia oleae)、Scaptocoris castanea、麥二叉蚜(Schizaphis graminum)、麥長管蚜(Sitobion avenae)、白背飛虱(Sogatella furcifera)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、煙粉虱(Trialeurodes abutiloneus)、箭頭介殼蟲(Unaspis yanonensis),及Zulia entrerriana。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制膜翅目(Order Hymenoptera)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括切葉蟻屬(Acromyrmex spp.)、切葉蟻屬(Atta spp.)、巨山蟻屬(Camponotus spp.)、松葉蜂屬(Diprion spp.)、螞蟻屬(Formica spp.)、單家蟻屬(Monomorium spp.)、松葉蜂屬(Neodiprion spp.)、收割蟻屬(Pogonomyrmex spp.)、長腳蜂屬(Polistes spp)、紅火蟻屬(Solenopsis spp.)、黃斑胡蜂屬(Vespula spp.),及黃領花蜂屬(Xylocopa spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括菜葉蜂Athalia rosae、德克塞斯切葉蟻(Atta texana)、阿根廷蟻(Iridomyrmex humilis)、小黑家蟻(Monomorium minimum)、法老蟻(Monomorium pharaonis)、入侵火紅蟻(Solenopsis invicta)、熱帶火蟻(Solenopsis geminata)、竊葉蟻(Solenopsis molesta)、黑火蟻(Solenopsis richtery)、南方火蟻(Solenopsis xyloni),及酸臭蟻(Tapinoma sessile)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制等翅目(Order Isoptera)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括乳白蟻屬(Coptotermes spp.)、白蟻屬(Cornitermes spp.)、堆砂白蟻屬(Cryptotermes spp.)、寬唇異白蟻屬(Heterotermes spp.)、木白蟻屬(Kalotermes spp.)、楹白蟻屬(Incisitermes spp.)、大白蟻屬(Macrotermes spp.)、緣木白蟻屬(Marginitermes spp.)、鋸白蟻屬(Microcerotermes spp.)、Procornitermes屬、散白蟻屬(Reticulitermes spp.)、長鼻白蟻屬(Schedorhinotermes spp.),及古白蟻屬(Zootermopsis spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括橡膠白蟻(Coptotermes curvignathus)、法國乳白蟻(Coptotermes frenchi)、台灣乳白蟻(Coptotermes formosanus)、金黃色異白蟻(Heterotermes aureus)、小白蟻(Microtermes obesi)、散白蟻(Reticulitermes banyulensis)、格氏散白蟻(Reticulitermes grassei)、黃肢散白蟻(Reticulitermes flavipes)、哈氏散白蟻(Reticulitermes hageni)、地底白蟻(Reticulitermes hesperus)、地下散白蟻(Reticulitermes santonensis)、黃胸散白蟻(Reticulitermes speratus)、黑胸散白蟻(Reticulitermes tibialis),及南方散白蟻(Reticulitermes virginicus)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制鱗翅目(Order Lepidoptera)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括卷葉蛾屬(Adoxophyes spp.)、切根蟲屬(Agrotis spp.)、卷蛾屬(Argyrotaenia spp.)、卷葉蛾屬(Cacoecia spp.)、麗細蛾屬(Caloptilia spp.)、水稻螟蟲屬(Chilo spp.)、夜蛾屬(Chrysodeixis spp.)、豆粉蝶屬(Colias spp.)、草螟屬(Crambus spp.)、絹野螟屬(Diaphania spp.)、螟蟲屬(Diatraea spp.)、鉆夜蛾屬(Earias spp.)、粉斑螟屬(Ephestia spp.)、尺護蛾屬(Epimecis spp.)、斑點夜蛾屬(Feltia spp.)、夜蛾屬(Gortyna spp.)、棉鈴蟲屬(Helicoverpa spp.)、實夜蛾屬(Heliothis spp.)、Indarbela屬、潛夜細蛾屬(Lithocolletis spp.)、切根蟲屬(Loxagrotis spp.)、天幕毛蟲屬(Malacosoma spp)、疆夜蛾屬(Peridroma spp.)、潛葉蛾屬(Phyllonorycter spp.)、黏夜蛾屬(Pseudaletia spp.)、大螟屬(Sesamia spp.)、灰翅夜蛾屬(Spodoptera spp.)、透翅蛾屬(Synanthedon spp.),及巢蛾屬(Yponomeuta spp)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括飛揚阿夜蛾(Achaea janata)、棉褐帶卷蛾(Adoxophyes orana)、球菜夜蛾(Agrotis ipsilon)、棉樹葉蟲(Alabama argillacea)、鰐梨卷葉蟲(Amorbia cuneana)、臍橙螟蛾(Amyelois transitella)、棕灰蛾(Anacamptodes defectaria)、桃芽蛾(Anarsia lineatella)、黃麻夜蛾(Anomis sabulifera)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、果樹黃卷蛾(Archips argyrospila)、玫瑰黃卷蛾(Archips rosana)、桔帶卷蛾(Argyrotaenia citrana)、γ紋葉蛾(Autographa gamma)、卷葉蛾(Bonagota cranaodes)、禾弄蝶(Borbo cinnara)、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔橘卷蛾(Capua reticulana)、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、檸果螟蛾(Chlumetia transversa)、玫瑰色卷蛾(Choristoneura rosaceana)、稻縱卷葉蛾(Cnaphalocrocis medinalis)、荔枝細蛾(Conopomorpha cramerella)、芳香木蠹蛾(Cossus cossus)、石核桃卷蛾(Cydia caryana)、桃蛀野螟(Cydia funebrana)、梨小食心蟲(Cydia molesta)、豌豆小卷蛾(Cydia nigricana)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella)、茶刺蛾(Darna diducta)、蔗螟(Diatraea saccharalis)、西南玉米螟(Diatraea grandiosella)、埃及鉆夜蛾(Earias insulana)、翠紋鉛夜蛾(Earias vittella)、對小卷蛾(Ecdytolopha aurantianum)、小玉米莖蛀蟲(Elasmopalpus lignosellus)、粉斑螟蛾(Ephestia cautella)、煙草粉斑螟(Ephestia elutella)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大豆田小卷蛾(Epinotia aporema)、蘋淺褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、香蕉弄蝶(Erionota thrax)、環針單紋卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、原切根蟲(Euxoa auxiliaris)、桃折心蟲(Grapholita molesta)、三紋螟蛾(Hedylepta indicata)、番茄夜蛾(Helicoverpa armigera)、美洲棉鈴蟲(Helicoverpa zea)、綠棉鈴蟲(Heliothis virescens)、菜心野螟蛾(Hellula undalis)、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、咖啡潛葉蛾(Leucoptera coffeella)、旋紋潛蛾(Leucoptera malifoliella)、葡萄花翅小卷蛾(Lobesia botrana)、豆白緣切根蟲(Loxagrotis albicosta)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、桃潛葉蛾(Lyonetia clerkella)、簑蛾(Mahasena corbetti)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、豆莢螟(Maruca testulalis)、碎葉蓑蛾(Metisa plana)、栗夜盗蟲(Mythimna unipuncta)、番茄蛀蟲(Neoleucinodes elegantalis)、白水螟蛾(Nymphula depunctalis)、冬尺蛾(Operophtera brumata)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、Oxydia vesulia、疆褐卷蛾(Pandemis cerasana)、蘋褐卷蛾(Pandemis heparana)、非洲達摩鳳蝶(Papilio demodocus)、棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、咖啡潛葉蛾(Perileucoptera coffeella)、馬鈴薯蠹蛾(Phthorimaea operculella)、柑橘潛夜蛾(Phyllocnistis citrella)、紋白蝶(Pieris rapae)、苜蓿盲椿(Plathypena scabra)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、小菜蛾(Plutella xylostella)、卷蛾(Polychrosis viteana)、桔果巢蛾(Prays endocarpa)、油橄欖巢蛾(Prays oleae)、一星黏蟲(Pseudaletia unipuncta)、大豆尺夜蛾(Pseudoplusia includens)、向日葵尺蠖(Rachiplusia nu)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、大螟(Sesamia inferens)、四非蛀莖夜蛾(Sesamia nonagrioides)、荨麻毛蟲(Setora nitens)、麥蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄長卷葉蛾(Sparganothis pilleriana)、甜菜葉蛾(Spodoptera exigua)、草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)、南方灰翅夜蛾(Spodoptera eridania)、菠蘿褐灰蝶(Thecla basilides)、衣蛾(Tineola bisselliella)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、斑潛蠅(Tuta absoluta)、咖啡蠹蛾(Zeuzera coffeae),及梨豹蠹蛾(Zeuzera pyrina)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制食毛目(Order Mallophaga)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括細鵝虱屬(Anaticola spp.)、牛毛虱屬(Bovicola spp.)、大火雞虱屬(Chelopistes spp.)、雞角羽虱(Goniodes spp.)、雞虱屬(Menacanthus spp.),及犬食毛虱(Trichodectes spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括牛羽虱(Bovicola bovis)、山羊住牛虱(Bovicola caprae)、綿羊虱(Bovicola ovis)、大火雞虱(Chelopistes meleagridis)、雞角羽虱(Goniodes dissimilis)、大角羽虱(Goniodes gigas)、雞黃體虱子(Menacanthus stramineus)、雞短角羽虱(Menopon gallinae),及犬嚙毛虱(Trichodectes canis)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制支翅目(Order Orthoptera)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括黑蝗屬(Melanoplus spp.)及側羽葉屬(Pterophylla spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括摩門蟋蟀(Anabrus simplex)、非洲螻蛄(Gryllotalpa africana)、南方螻蛄(Gryllotalpa australis)、黑短螻蛄(Gryllotalpa brachyptera)、歐洲痣蟋蟀(Gryllotalpa hexadactyla)、東亞飛蝗(Locusta migratoria)、小角翅蟈蟈(Microcentrum retinerve)、沙漠蝗蟲(Schistocerca gregaria),及叉尾灌叢樹蟲(Scudderia furcata)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制蚤目(Order Siphonaptera)之害蟲。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括禽蚤(Ceratophyllus gallinae)、雞角葉蚤(Ceratophyllus niger)、狗蚤(Ctenocephalides canis)、貓蚤(Ctenocephalides felis),及人蚤(Pulex irritans)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制纓翅目(Order Thysanoptera)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括巢針薊馬屬(Caliothrips spp.)、花薊馬屬(Frankliniella spp.)、黃薊馬屬(Scirtothrips spp.),及薊馬屬(Thrips spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括褐花薊馬(Frankliniella fusca)、西方花薊馬(Frankliniella occidentalis)、梳缺花薊馬(Frankliniella schultzei)、威廉期花薊馬(Frankliniella williamsi)、溫室薊馬(Heliothrips haemorrhoidalis)、腹鉤薊馬(Rhipiphorothrips cruentatus)、桔梗薊馬(Scirtothrips citri)、小黃薊馬(Scirtothrips dorsalis),及薊馬(Taeniothrips rhopalantennalis)、黃胸薊馬(Thrips hawaiiensis)、豆黃薊馬(Thrips nigropilosus)、東方薊馬(Thrips orientalis)、煙薊馬(Thrips tabaci)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制衣角目(Order Thysanura)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括衣魚屬(Lepisma spp.)及衣角屬(Thermobia spp.)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制蟎目(Order Acarina)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括粉蟎屬(Acarus spp.)、刺皮癭蟎屬(Aculops spp.)、牛壁虱屬(Boophilus spp.)、皮膚蟎屬(Demodex spp.)、革蜱屬(Dermacentor spp.)、銹蜱屬(Epitrimerus spp.)、氈蟎屬(Eriophyes spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、葉蟎屬(Oligonychus spp.)、全爪蟎屬(Panonychus spp.)、根蟎屬(Rhizoglyphus spp.),及葉蟎屬(Tetranychus spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括伍德氏蟎(Acarapis woodi)、粗腳粉蟎(Acarus siro)、瘤癭蟎(Aceria mangiferae)、番茄刺皮癭蟎(Aculops lycopersici)、皮氏刺皮癭蟎(Aculus pelekassi)、蘋果銹蜱(Aculus schlechtendali)、美洲鈍眼蜱(Amblyomma americanum)、卵形短鬚蟎(Brevipalpus obovatus)、紫紅短鬚蟎(Brevipalpus phoenicis)、變異革蜱(Dermacentor variabilis)、塵蟎(Dermatophagoides pteronyssinus)、鵝耳櫪台葉蟎(Eotetranychus carpini)、貓耳蟎(Notoedres cati)、茶樹茶紅蟎(Oligonychus coffeae)、冬青木爪蟎(Oligonychus ilicis)、柑桔全爪蟎(Panonychus citri)、蘋果全爪蟎(Panonychus ulmi)、柑橘銹壁虱(Phyllocoptruta oleivora)、茶黃蟎(Polyphagotarsonemus latus)、血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)、人疥蟎(Sarcoptes scabiei)、冠頂癭蟎(Tegolophus perseaflorae)、二斑葉蟎(Tetranychus urticae),及蜂蟹蟎(Varroa destructor)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制綜合目(Order Symphyla)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括庭院蜈蚣(Scutigerella immaculata)。
於另一實施例,具化學式1之分子可用以控制線蟲動物門(Phylum Nematoda)之害蟲。特別屬之非詳盡列示不受限制地包括葉芽線蟲屬(Aphelenchoides spp.)、刺線蟲屬(Belonolaimus spp.)、環紋線蟲屬(Criconemella spp.)、莖線蟲屬(Ditylenchus spp.)、包囊線蟲屬(Heterodera spp.)、潛根線蟲屬(Hirschmanniella spp.)、冠線蟲屬(Hoplolaimus spp.)、根瘤線蟲屬(Meloidogyne spp.)、根腐線蟲屬(Pratylenchus spp.),及穿孔線蟲屬(Radopholus spp.)。特別種類之非詳盡列示不受限制地包括心絲蟲(Dirofilaria immitis)、玉米胞囊線蟲(Heterodera zeae)、南方根結線蟲(Meloidogyne incognita)、爪哇根結線蟲(Meloidogyne javanica)、旋盤尾絲蟲(Onchocerca volvulus)、香蕉穿孔線蟲(Radopholus similis),及腎形線蟲(Rotylenchulus reniformis)。
對於另外資訊,查閱“HANDBOOK OF PEST CONTROL-THE BEHAVIOR,LIFE HISTORY,AND CONTROL OF HOUSEHOLD PESTS”,Arnold Mallis,第9版,2004版權GIE Media Inc.。 應用
具化學式1之分子一般係以每公頃約0.01克至每公頃約5000克之量使用以提供控制。每公頃約0.1克至每公頃約500克之量一般係較佳,且每公頃約1克至每公頃約50克之量係更佳。
具化學式1之分子施用之區域可為害蟲居住(或可能居住,或經過)之任何區域,例如:作物、樹木、水果、穀物、飼料物種、藤木、草皮,及觀賞植物生長處;家畜居住處;鍵築物之室內或室外表面(諸如,穀物貯存位置)、建築用之建構材料(諸如,浸漬木材),及建築周圍之土壤。使用具化學式1之分子之特別作物區域包括蘋果、玉米、葵花、棉花、黃豆、芥花、小麥、稻米、高梁、大麥、燕麥、馬鈴薯、柑橘、苜蓿芽、萵苣、草莓、番茄、胡椒、十字花科植物、梨、煙草、杏仁、甜菜、豆子,及其它有價植之作物生之或其種籽將種植之區域。當生長各種植物時,亦有利地係使用鋁酸鹽及具化學式1之分子。
控制害蟲一般意指害蟲族群、害蟲活性,或二者於一區域內被降低。此可於害蟲族群自一區域逐退時;害蟲於一區域附近喪失能力時;或害蟲於一區域或附近整體或部份被滅絕時發生。當然,此等結果之組合一般會發生,。一般,害族之族群、活性,或二者所欲地係降低多於50%,較佳係多於90%。一般,此區域並非於人類;因此,位置一般係無人類區域。
具化學式1之分子可單獨或與其它化合物以混合物使用,同時或依序施加,以增強植物活力(例如,生長較佳根部系統,較佳地耐有壓力之生長條件)。此等其它化合物係,例如,調節植物乙烯受體之化合物,最顯著係1-甲基環丙烯(亦稱為1-MCP)。再者,此等分子可於害活性低期間使用,諸如,於生長中的植物開始生產有價值之農產品前。此等時期包括害蟲壓力通常係低之早種植季。
具化學式1之分子可施用至植物之葉上及果實部份以控制害蟲。此等分子會與害蟲直接接觸,或害蟲於食用含有殺蟲劑之葉子、果質或萃取汁液時會消耗殺蟲劑。具化學式1之分子亦可施用至土壤,且當以此方式施加時,食用根部及莖部之害蟲可被控制。根部亦會吸收分子,將其吸收至植物之葉子部,以控制地面上咬食及食用汁液之害蟲。
一般,使用誘餌,誘餌係置於,例如,白蟻與誘餌接觸及/或受其吸引之地面。誘餌可施用於建築物表面(水平、垂直或傾斜表面),例如,螞蟻、白蟻、蟑螂,及蒼蠅會與誘餌接觸及/或受其吸引處。誘餌可包含具化學式1之分子。
具化學式1之分子可包封於膠囊內部,或置於其表面上。膠囊尺寸範圍可為奈米尺寸(直徑約100-900奈米)至微米尺寸(直徑約10-900微米)。
因為某些害蟲之卵耐某些殺蟲劑之獨特能力,重複施用化學式1之分子可所欲地控制新長出之幼蟲。
將殺蟲劑系統式移至植物內可藉由將具化學式1之分子施用(例如,藉由噴灑一區域)至植物之不同部份而控制植物之一部份。例如,食用葉子之害蟲之控制可藉由滴灌或犁溝施用,藉由以例如種植前或種植後之土壤灌樂而處理土壤,或藉由於種植前處理植物種籽而達成。
種籽處理可應用於所有種類之種籽,包括一般被改質以表現特定化特性之植物會發芽者。代表性例子包括對無脊椎害蟲(諸如,蘇力菌)表現蛋白毒性或其它殺蟲毒性者,表現耐除草劑者,諸如,“轉基因大豆(Roundup Ready)”種籽,或具有表現殺蟲毒性、耐除草劑、營養強化、耐旱性,或任何其它有利特性之“堆疊式”外源基因者。再者,此等以具化學式1之分子之種籽處理可進一步增強植物較佳耐壓力生長條件之能力。此造成更健康、更有活力之植物,此可導致於收割期較高產量。一般,每100,000個種籽約1克之具化學式1、2或3之分子至約500克被預期提供良好益處,每100,000個種籽約10克至約100克之量被預期提供更佳益處,且每100,000個種籽約25克至約75克之量被預期提供更佳益處。
顯然地,具化學式1之分子可用於一般被改良表示特定特性(諸如蘇力菌或其它殺蟲毒性)之植物上、其它或周圍,或表現耐除草劑者,或具有表現殺蟲毒性、耐除草劑、營養強化、耐旱性,或任何其它有利特性之“堆疊式”外源基因者。
具化學式1之分子可用以控制獸醫業或非人類之動物護理領域之內寄生蟲及皮外寄生蟲。具化學式1之分子可藉由以,例如,錠劑、膠囊、飲料、顆粒之型式口服投藥,藉由以,例如,浸泡、噴灑、傾倒、點藥,及噴粉之型式經皮膚施用,及藉由以,例如,注射之型式腸胃外投藥而施用。
具化學式1之分子亦可有利地用於禽畜飼養,例如,牛、羊、豬、雞,及鵝。亦可有利地用於寵物,諸如,馬、狗,及貓。欲控制之特別害蟲會係會對此等動物造成麻煩之跳蚤及蜱。適合配製物係藉由飲水或餵食而口服投用至此等動物。適合之劑量及配製物係依種類而定。
具化學式1之分子亦可用於控制於上示動物中之管圓線蟲,特別是腸內。
具化學式1之分子亦可用於人類健康照護之治療方法。此等方法不受限制地包括以,例如,錠劑、膠囊、飲料、顆粒型式口服投藥,及藉由皮膚塗敷。
全世界之害蟲正遷移至(對此害蟲係)新的環境,且其後於此新環境變成新侵入物種。具化學式1之分子亦可用於此等新侵入物種,而對其等於此新環境中作控制。
具化學式1之分子亦可用於諸如作物之植物生長(例如,種植前、種植中、採收前)之區域,及會對此等植物造成商業上損害之低程度(甚至無實際存在)害蟲之區域。於此區域使用此等分子會對於此區域生長之植物造成益處。此等益處可不受限制地包括改良植物健康,改良植物產量(例如,增加生物質量及/或增加有價值成份之含量),改良植物活力(例如,改良植物生長及/或更綠之葉子),改良植物品質(例如,改良某些成份之含量或組成),及改良植物對非生物及/或生物壓力之容忍性。
於殺蟲劑可被使用或商業販售前,此殺蟲劑係由各種政府機構(地方、區域、州立、國家,及國際)進行長時間之評估程序。大量資料要求係由法規機構特定,且需由產品註冊者或代表產品註冊者之第三方經由資料產生及提交而處理,通當係使用與全球資訊網連接之電腦。然後,此等政府機構查核此資料,且若安全性決定結束,提供可能使用者或販售者產品註冊許可。其後,於產品註冊被授予及支持之地方,此使用者或販售者可使用或販售此殺蟲劑。
依據化學式1之分子可被測試而決定其對抗害蟲之效率。再者,作用模式研究可被進行以決定該分子是否具有不同於其它殺蟲劑之作用模式。其後,此獲得資料可藉由,諸如,網際網路傳播給第三方。
此文件中之標題僅係為了方便,且不應被用於闡釋其任何部份。 表格段落

於0.5μg/cm2測試
权利要求:
Claims (109)
[1] 一種組成物,包含具有下列化學式之分子: 其中:(A)Ar1係選自(1)呋喃基、苯基、噠基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基,或(2)經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,或經取代之噻吩基,其中,該經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,及經取代之噻吩基具有一或多個獨立地選自下述之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基,其中,該經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自下述之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)苯基,苯氧基;(B)Het係含有一或多個獨立地選自氮、硫或氧之雜原子之一5或6員之飽和或不飽和之雜環狀環,且其中,Ar1及Ar2係彼此不是呈鄰位(但可為間位或對位,諸如,對於一五員之環,其係1,3,且對於一6員之環,其係1,3或1,4),且其中,該雜環狀環亦可以一或多個獨立地選自下列之取代基取代:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基,其中,該經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自下列之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基;(C)Ar2係選自(1)呋喃基、苯基、噠基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基,或(2)經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,或經取代之噻吩基,其中,該經取代之呋喃基、經取代之苯基、經取代之噠基、經取代之吡啶基、經取代之嘧啶基,及經取代之噻吩基具有一或多個獨立地選自下列之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基,其中,該經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自下列之取代基:H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基);(D)R1係選自H、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)OC(=O)(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)OC(=O)O(C1-C6烷基),其中,每一烷基、環烷基、環烷氧基、烷氧基、烯基,及炔基係選擇性地以一或多個獨立地選自下列之取代基取代:F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基;(E)R2係選自(K)、H、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C(=O)(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷基-O-苯基、C(=O)(Het-1)、(Het-1)、(C1-C6烷基)-(Het-1)、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)(C1-C6烷基)、C1-C6烷基-O-C(=O)OC1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)N(RxRy)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基-(Het-1)、C1-C6烷基C(=O)(Het-1)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基(N(Rx)(Ry))(C(=O)OH)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基N(Rx)(Ry)、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基N(Rx)C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基C(=O)N(Rx)C1-C6烷基(N(Rx)C(=O)-O-C1-C6烷基)(C(=O)OH)、C1-C6烷基C(=O)(Het-1)C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)C3-C6環烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)(Het-1)、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基-N(Rx)C(=O)-O-C1-C6烷基、C1-C6烷基-NRxRy、(C1-C6烷基)S-(Het-1),或C1-C6烷基-O-(Het-1),其中,每一烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基,及(Het-1)係選擇性地以一或多個獨立地選自F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)OH、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、Si(C1-C6烷基)3、S(=O)nNRxRy,或(Het-1)之取代基取代;(F)R3係選自苯基、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷基-O-苯基、C2-C6烯基-O-苯基、(Het-1)、C1-C6烷基(Het-1),或C1-C6烷基-O-(Het-1),其中,每一烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基,及(Het-1)係選擇性地以一或多個獨立地選自F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、O(C1-C6烷基)、S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基,及(Het-1)之取代基取代;(G)R4係選自(K)、H,或C1-C6烷基;(H)M係N或C-R5,其中,R5係選自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基),或苯基;(I)(1)Q1係選自O或S,(2)Q2係選自O或S;(J)Rx及Ry係獨立地選自H、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基),及苯基,其中,每一烷基、環烷基、環烷氧基、烷氧基、烯基、炔基、苯基、苯氧基,及(Het-1)係選擇性地以一或多個獨立地選自F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)OH、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、鹵苯基、苯氧基,及(Het-1)之取代基取代,或Rx及Ry一起可選擇性地形成一5或7員之飽和或不飽和之環狀基團,其可含有一或多個選自氮、硫,及氧之雜原子,且其中,該環狀基團可以F、Cl、Br、I、CN、氧基、硫基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、經取代之苯基、苯氧基,及(Het-1)取代;(K)R2及R4與Cx(Q2)(Nx)一起形成一4至7員之飽和或不飽和之烴基環狀基團,其可含有一或多個選自氮、硫,及氧之另外雜原子,其中,該烴基環狀基團可選擇性地以R6及R7取代,其中,R6及R7係獨立地選自H、F、Cl、Br、I、CN、C1-C6烷基、氧基、硫基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6環烯基、C2-C6炔基、C3-C6環炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、經取代之苯基、苯氧基,或(Het-1);(L)(Het-1)係一5或6員之飽和或不飽和之雜環狀環,其含有一或多個獨立地選自氮、硫,或氧之雜原子,其中,該雜環狀環亦可以一或多個獨立地選自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6烷基)C(=O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、經取代之苯基,及經取代之苯氧基之取代基取代,其中,該經取代之苯基及經取代之苯氧基具有一或多個獨立地選自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C3-C6鹵環烷基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(=O)n(C1-C6烷基)、S(=O)n(C1-C6鹵烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6鹵烷基)、C(=O)H、C(=O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(=O)(C1-C6烷基)、C(=O)O(C1-C6烷基)、C(=O)(C1-C6鹵烷基)、C(=O)O(C1-C6鹵烷基)、C(=O)(C3-C6環烷基)、C(=O)O(C3-C6環烷基)、C(=O)(C2-C6烯基)、C(=O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、苯基,及苯氧基之取代基;且(M)n每一者獨立地係0、1,或2。
[2] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,Ar1係一經取代之苯基。
[3] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,Ar1係一經取代之苯基,其具有一或多個選自C1-C6鹵烷基及C1-C6鹵烷氧基之取代基。
[4] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,Ar1係一經取代之苯基,其具有一或多個選自CF3、OCF3,及OC2F5之取代基。
[5] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,Het係選自苯并呋喃基、苯并異噻唑基、苯并異噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基辛啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、異吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁二唑基、噁唑啉基、噁唑基、酞基、吡基、吡唑啉基、吡唑基、噠基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹噁啉基、四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、三基、三唑基、哌基、哌啶基、嗎啉基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、1,2,3,4-四氫-喹啉基、4,5-二氫-噁唑基、4,5-二氫-1H-吡唑基、4,5-二氫-異噁唑基,及2,3-二氫-[1,3,4]-噁二唑基。
[6] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,Het係三唑基。
[7] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,Het係1,2,4三唑基。
[8] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,Ar2係苯基。
[9] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R1係H。
[10] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R2係(K)、H、C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)C1-C6烷基、C1-C6烷基-O-C(=O)N(RxRy),或(C1-C6烷基)S-(Het-1)。
[11] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R2係(K)、H、CH3、C1-C6烷基、CH2OC(=O)CH(CH3)2、CH2OC(=O)N(H)(C(=O)OCH2Ph),或CH2S(3,4,5-三甲氧基-2-四氫吡喃)。
[12] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R3係經取代之苯基。
[13] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R3係經取代之苯基,其中,該經取代之苯基具有一或多個選自F、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基,及苯基之取代基。
[14] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R3係經取代之苯基,其中,該經取代之苯基具有一或多個選自F、CH3、2-CH(CH3)2、CH(CH3)(C2H5)、OCH3,及苯基之取代基。
[15] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R3係經取代之苯基,其中,該經取代之苯基具有多於一個之取代基,且至少一對該等取代基彼此不是呈鄰位。
[16] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R4係H。
[17] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,M係N。
[18] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,M係CR5,其中,R5係選自H、CN,及C(=O)(C1-C6烷基)。
[19] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,Q1係O。
[20] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,Q2係S。
[21] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R2及R4係(K),其中,R2及R4與Cx(Q2)(Nx)一起形成一4至7員之飽和或不飽和之烴基環狀基團。
[22] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R2及R4係(K),其中,R2及R4與Cx(Q2)(Nx)一起形成一4至7員之飽和或不飽和之烴基環狀基團,其中,該烴基環狀基團係以氧基或C1-C6烷基取代。
[23] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R2及R4係(K),其中,R2及R4與Cx(Q2)(Nx)一起形成一4至7員之飽和或不飽和之烴基環狀基團,其中,Q2與Nx之連接係CH2C(=O)、CH2CH2、CH2CH2CH2,或CH2CH(CH3)。
[24] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,R1、R2,或R4之至少一者係H,且該分子係以一或多種互變異構物存在。
[25] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A63。
[26] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A64。
[27] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A65。
[28] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A67。
[29] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A68。
[30] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A69。
[31] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A70。
[32] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A72。
[33] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A73。
[34] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A74。
[35] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A75。
[36] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A76。
[37] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A77。
[38] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A79。
[39] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A82。
[40] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A84。
[41] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A85。
[42] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A86。
[43] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A87。
[44] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A88。
[45] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A89。
[46] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A92。
[47] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A93。
[48] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A94。
[49] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A95。
[50] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A94。
[51] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A97。
[52] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A98。
[53] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A100。
[54] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A101。
[55] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A102。
[56] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A103。
[57] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A104。
[58] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A105。
[59] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A106。
[60] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A107。
[61] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A108。
[62] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A109。
[63] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A110。
[64] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A111。
[65] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A114。
[66] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A115。
[67] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A116。
[68] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A117。
[69] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A121。
[70] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A122。
[71] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係分子#A123。
[72] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係呈殺蟲劑可接受酸加成鹽之型式。
[73] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係呈鹽衍生物之型式。
[74] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係呈溶劑合物之型式。
[75] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係呈酯衍生物之型式。
[76] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子係呈結晶多形體之型式。
[77] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子具有一2H。
[78] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子具有一14C。
[79] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該分子具有一或多個立體異構物。
[80] 如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包含一或多種具有殺蟎、溶藻、殺卵、殺細菌、殺黴菌、除草、殺昆蟲、滅螺、殺線蟲、殺鼠,或殺病毒性質之化合物。
[81] 如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包含一或多種係抗食劑、殺鳥劑、化學不育劑、除草劑安全劑、昆蟲引誘劑、驅昆蟲劑、哺乳動物忌避劑、交配干擾劑、植物活化劑、植物生長調節劑,或增效劑之化合物。
[82] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,進一步包含下列之一或多者:(3-乙氧基丙基)溴化汞、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烯、1-甲基環丙烯、1-萘酚、2-(辛基硫基)乙醇、2,3,5-三碘苯甲酸、2,3,6-TBA、2,3,6-TBA-二甲基銨、2,3,6-TBA-鋰、2,3,6-TBA-鉀、2,3,6-TBA-鈉、2,4,5-T、2,4,5-T-2-丁氧基丙基、2,4,5-T-2-乙基己基、2,4,5-T-3-丁氧基丙基、2,4,5-TB、2,4,5-T-比托米提、2,4,5-T-丁氧基乙酯、2,4,5-T-丁基、2,4,5-T-異丁基、2,4,5-T-異辛基、2,4,5-T-異丙基、2,4,5-T-甲基、2,4,5-T-戊基、2,4,5-T-鈉、2,4,5-T-三乙基銨、2,4,5-T-三乙醇胺、2,4-D、2,4-D-2-丁氧基丙基、2,4-D-2-乙基己基、2,4-D-3-丁氧基丙基、2,4-D-銨、2,4-DB、2,4-DB-丁基、2,4-DB-二甲基銨、2,4-DB-異辛基、2,4-DB-鉀、2,4-DB-鈉、2,4-D-丁氧基乙酯、2,4-D-丁基、2,4-D-二乙基銨、2,4-D-二甲基銨、2,4-D-二乙醇胺、2,4-D-十二烷基銨、2,4-DEB、2,4-DEP、2,4-D-乙基、2,4-D-庚基銨、2,4-D-異丁基、2,4-D-異辛基、2,4-D-異丙基、2,4-D-異丙基銨、2,4-D-鋰、2,4-D-米比、2,4-D-甲基、2,4-D-辛基、2,4-D-戊基、2,4-D-鉀、2,4-D-丙基、2,4-D-鈉、2,4-D-替夫、2,4-D-十四烷基銨、2,4-D-三乙基銨、2,4-D-三(2-羥基丙基)銨、2,4-D-三乙醇胺、2iP、2-甲氧基乙基氯化汞、2-苯基酚、3,4-DA、3,4-DB、3,4-DP、4-胺基吡啶、4-CPA、4-CPA-鉀、4-CPA-鈉、4-CPB、4-CPP、4-羥基苯乙基醇、8-羥基喹啉硫酸鹽、8-苯基汞氧基喹啉、阿巴汀、脫落酸、ACC、歐殺松、滅蟎醌、亞滅培、家蠅磷、乙草胺、乙酯磷、乙醯蟲腈、拉酸式苯、拉酸式苯-S-甲基、三氟羧甲醚、甲基三氟羧甲醚、三氟羧甲醚鈉、苯草醚、內醯吖庚胺、阿納寧、丙烯醛、丙烯腈、阿西比塔、阿西比塔-銅、阿西比塔-鋅、甲草胺、棉鈴威、阿苯達唑、涕滅威、十二嗎啉、氧涕滅威、艾氏劑、烯丙菊酯、蒜素、丙二烯草胺、阿洛氨菌素、亞汰草、亞汰草-鈉、烯丙醇、除害威、阿洛拉克、α-氯氰菊酯、α-硫丹、辛唑嘧菌胺、胺酮、殺草淨、胺草酮、胺唑草酮、拌種靈、賽硫磷、磺胺酯、醯嘧磺隆、安美加、環丙嘧啶酸、環丙嘧啶酸-甲基、環丙嘧啶酸-鉀、氯氨吡啶酸、氯氨吡啶酸-鉀、氯氨吡啶酸-三(2-羥基丙基)銨、胺草磷-甲基、胺草磷、吲唑磺菌胺、胺吸磷、胺吸磷草酸鹽、雙甲脒、氨基三唑、氨基磺酸銨、α-萘乙酸銨、代森銨、1-氨基丙基磷酸、新煙鹼、嘧啶醇、敵菌靈、莎稗磷、安尼蘇隆、蒽醌、安妥、唑磷、殺蟎特、三氧化二砷、福美胂、阿司匹林、磺草靈、磺草靈-鉀、磺草靈-鈉、乙基殺撲磷、莠去津、草脫淨、金色制黴素、四烯雌酮、四烯雌酮氫氯酸鹽、戊環唑、印楝素、草芬定、甲基吡啶磷、四唑嘧磺隆、谷硫磷-乙基、公硫磷-甲基、疊氮淨、塞倫、偶氮苯、三唑錫、偶氮磷、嘧菌酯、菊乙胺酯、燕麥靈、六氟矽酸鋇、多硫化鋇、椒菊酯、BCPC、氟丁醯草胺、苯霜靈、苯霜靈l-M、除草靈、除草靈-二甲基銨、除草靈-乙基、除草靈-鉀、醯苯草酮、異噻蟲唑、噁蟲威、氟草胺、丙硫克百威、三氮雜苯、麥銹靈、苯菌靈、解草、苯噁磷、醌肟腙、苄嘧磺隆、苄嘧磺隆-甲基、地散磷、殺蟲蟎、苯他隆、本達隆、本達隆-鈉、苯噻菌胺、苯噻菌胺-異丙基、苯噻硫氰、草噁、苯草多克死、苯草多克死-銨、苯扎氯銨、苯扎馬克林、苯扎馬克林-異丁基、抑菌啉、雙苯嘧草酮、苄草胺、苯并雙環酮、吡草酮、氟草黃、苯甲羥肟酸、四脫蟎、新燕靈、新燕靈-乙基、噻草隆、苯甲酸苯甲酯、苯甲基腺嘌呤、黃蓮素、黃蓮素氯化物、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、貝塞惡、二環吡草酮、聯苯肼酯、必芬諾、必芬寧、吡氟菌酯、雙丙氨磷、雙丙氨磷-鈉、樂蟎殺、病氰消、丙烯菊酯、苄呋烯菊酯、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、聯苯、甲胺硫吖磷、噻枯唑、雙草醚、雙草醚-鈉、雙三氟蟲脲、聯苯三唑醇、硫氯酚、聯苯吡菌胺、滅瘟素-S、硼砂、波爾多混合物、硼酸、白克列、芸苔素內酯、芸苔素內酯-乙基、小蠹性信息素、溴聯苯殺鼠萘、溴滅菊酯、溴氟菊酯、除草定、除草定-鋰、除草定-鈉、溴敵鼠、溴鼠胺、溴殺靈、溴苯烯磷、溴乙醯胺、除草溴、溴丁醯草胺、溴殺烯、溴-DDT、酚酚肟、溴硫磷、溴硫磷-乙基、溴丙酸酯、溴菌腈、溴苯腈、溴苯腈丁酸鹽、溴苯腈庚酸鹽、溴苯腈辛酸鹽、溴苯腈-鉀、溴殺草敏、溴克座、溴硝醇、增效特、合殺威、布敏納弗、乙嘧酚磺酸酯、布芬淨、勃根地混合物、泊消安、畜蟲威、丁基拉草、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁嘧硫磷、丁烯草胺、苄烯菊酯、布西達座、丁硫啶、丁噻隆、丁酮威、丁酯膦、避蟲酮、丁酮碸威、比達寧、丁氧環酮、播土隆、丁胺、丁酸酯、二甲基次砷酸、硫線磷、唑草胺、砷酸鈣、氯酸鈣、氰醯胺鈣、多硫化鈣、鈣敵畏、坎本載克羅、八氯莰烯、樟腦、殺菌丹、克菌仙丹、嗎菌威、氯滅殺威、加保利、除草隆、具芬替、具芬替苯磺酸鹽、具芬替亞硫酸鹽、卡草胺、加保扶、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷、丁基加保扶、異噁甲草威、羰基化物、萎銹靈、唑酮草酯、唑酮草酯-乙基、環丙醯菌胺、培丹、培丹氫氯酸鹽、香芹酚、葛縷醇、CDEA、滅胞素、CEPC、西拉洛、柴斯亨特混合物、滅蟎猛、幾丁聚醣、滅瘟唑、甲氧除草醚、氯醛糖、草滅平、草滅平-銨、草滅平-二醇胺、草滅平-甲基、草滅平-甲基銨、草滅平-鈉、氯胺磷、氯黴素、雙胺靈、四氯苯醌、地快樂、氯蟲苯甲醯胺、克洛拉弗、克洛拉弗-丙炔基、可樂津、氯殺蟎、滅幼脲、冰片丹、氯溴隆、氯草靈、氯丹、十氯酮、殺蟲脒、殺蟲脒氫氯酸鹽、氯烯炔菊酯、氯氧磷、氯特隆、伐草克、伐草克-銨、伐草克-鈉、溴蟲腈、氯苯咪唑、殺蟎醇、燕麥酯、殺蟎酯、敵蟎特、毒蟲畏、克福隆、氟咪殺、整型醇、整型醇-甲基、氯甲丹、氯甲丹-甲基、殺草敏、氯嘧磺隆、氯嘧磺隆-乙基、氯甲硫磷、矮壯素、矮壯素氯化物、氯乙靈、草枯醚、克氯苯、氯二硝基萘、氯仿、滅蟎脒、滅蟲脲、地茂散、氯鼠酮、氯鼠酮-鈉、氯化苦、三氯丙酸、氯丙酸酯、四氯異苯腈、綠麥隆、枯草隆、羥敵草腈、矮形磷、矮形磷氯化物、氯辛硫磷、滅蟲吡啶、氯普卡、氯苯胺靈、陶斯松、陶斯松-甲基、四氯喹啉、氯磺隆、敵草索、敵草索-二甲基、敵草索-單甲基、賽草青、蟲蟎磷、乙菌利、膽鹼氯化物、環蟲醯肼、瓜菊酯I、瓜菊酯II、瓜菊酯、吲哚酮草酯、環庚草醚、醚磺隆、西布提、咯草隆、順式苄呋菊酯、烯草酮、甘寶素、一氯吡啶酯、炔草酯、炔草酯-炔丙基、地蟲威、氯苯噠、氯苯噠-鉀、克芬蟎、氯貝酸、克洛弗、克洛弗-異丁基、異噁草酮、氯甲醯草胺、坐果安、噻草酮、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸-甲基、二氯吡啶酸-醇胺、二氯吡啶酸-鉀、二氯吡啶酸-三(2-羥基丙基)銨、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸、解毒喹、氯酯磺草胺酸、氯酯磺草胺酸-甲基、氯氰碘柳胺、噻蟲胺、克黴唑、座果酸、座果酸-鈉、CMA、寇得洛、噻唑硫磷、乙酸銅、醋酸亞砷酸銅、砷酸銅、鹼式碳酸銅、氫氧化銅、環烷酸銅、油酸銅、氧氯化銅、矽酸銅、硫酸銅、氯酸銅鋅、氯殺鼠靈、克鼠靈、蝇毒磷、殺鼠迷、畜蟲磷、丁香菌酯、CPMC、CPMF、CPPC、噠草醚、甲酚、殺鼠嘧啶、克羅米通、巴毒磷、克蘆磷酯、冰晶石、乙酸覆盆子酮酯、呋菌腈、苄草隆、福美銅氯、氧化亞銅、莪述烯醇、氰胺、氰草淨、氰乙醯腈、苯腈膦、殺螟腈、果蟲磷、溴氰蟲醯胺、賽座滅、洒布淨、環菌胺、環丙烯胺酸、環蟲菊、草滅特、環己醯亞胺、環蟎酯、乙氰菊酯、環磺隆、噻草酮、環莠隆、唑蟎氰、環氟菌胺、賽芬蟎、氟氯氰菊酯、賽伏草、賽伏草-丁基、賽洛寧、三環錫、噻蟎胺、噻蟎胺氫氯酸鹽、霜脲氰、解草胺腈、氰菌靈、氯氰菊酯、牧草炔、牧草炔氯化物、苯醚氰菊酯、環丙津、三環噻草唑、環克座、嘧菌環胺、酯菌胺、環醯草胺、環丙磺醯胺、賽滅淨、畜蜱磷、香草隆、茅草枯、茅草枯-鈣、茅草枯-鎂、茅草枯-鈉、丁醯肼、噠幼酮、棉隆、棉隆-鈉、DBCP、d-樟腦、DCIP、DCPTA、DDT、咪菌威、癸磷錫、單甲基百克威、去氫乙酸、異丁草胺、溴氰菊酯、田樂磷、田樂磷-O、田樂磷-S、內吸磷、內吸磷-甲基、內吸磷-O、內吸磷-O-甲基、內吸磷-S、內吸磷-S-甲基、內吸磷-S-甲基碸、甜菜安、敵草淨、d-反式氯炔兩菊酯、汰芬隆、氯亞胺硫磷、二氯烯丹、除線特、矽藻土、二磷、酞酸二丁酯、琥珀酸二丁酯、麥草畏、麥草畏-二甘醇胺、麥草畏-二甲基銨、麥草畏-二醇胺、麥草畏-異丙基銨、麥草畏-甲基、麥草畏-醇胺、麥草畏-鉀、麥草畏-鈉、麥草畏-三乙醇胺、異氯磷、敵草腈、除線磷、苯氟磺胺、二氯萘醌、氯雙脲、滅幼脲、二氯甲丹、二氯甲丹-甲基、苄胺靈、二氯丙烯胺、二氯芬、滴丙酸、滴丙酸-2-乙基己基、滴丙酸-丁氧乙酯、滴丙酸-二甲基銨、滴丙酸-乙基銨、滴丙酸-異辛基、滴丙酸-甲基、滴丙酸-P、滴丙酸-P-2-乙基己基、滴丙酸-P-二甲基銨、滴丙酸-鉀、滴丙酸-鈉、二氯松、菌核利、苄氯三唑醇、雙氯氰菌胺、禾草靈、禾草靈-甲基、噠菌酮、噠茵酮-鈉、氯硝胺、雙氯磺草胺、大克蟎、雙香豆素、聯甲苯、雙特松、地昔尼爾、二環隆、狄氏劑、除蟎靈、載依森奎、載依森奎二氯化物、乙醯甲草胺、乙醯甲草胺-乙基、萬黴靈、載依森雷、二乙基焦碳酸酯二乙基甲苯醯胺、鼠得克、待克利、戊味禾草靈、戊味禾草靈-乙基、枯莠隆、野燕枯、野燕枯甲硫酸鹽、噻鼠靈、氯蟎四、除蟲脲、吡氟醯草胺、氟吡草腙、氟吡草腙-鈉、二氟林、敵草克、敵草克-鈉、滴露、滴馬提夫、四氟甲醚菊酯、甲氟磷、丁噁隆、哌草丹、菌核淨、地麥威、混滅威、二甲草胺、異戊乙淨、二甲酚草胺、二甲酚草胺-P、噻節因、二甲嘧酚、樂果、達滅芬、苄菊酯、卡百酸二甲酯、酞酸二甲酯、二甲基亞硝胺、敵蠅威、草滅散、草噠酮、醚菌胺、消蟎酚、消蟎酚-迪克辛、啶菌噁唑、達克利、達克利-M、敵樂胺、消蟎通、敵蟎普、敵蟎普-4、敵蟎普-6、敵菌死、地樂特、硝戊酯、硝丙酚、戊硝酚、地樂酚、地樂酚乙酸酯、地樂酚-銨、地樂酚-二醇胺、地樂酚-鈉、地樂酚-三乙醇胺、硝辛酯、呋蟲胺、特樂酚、特樂酚乙酸酯、硝丁酯、二苯丙醚、蔬果磷、二氧威、敵殺磷、二苯茚酮、二苯茚酮-鈉、草乃敵、二苯基碸、二苯基胺、胺樂果、異丙淨、雙硫氧吡啶、敵草炔、敵草炔二溴化物、環氧十九烷、賽松、雙硫侖、乙拌磷、賽松鈉、滅菌磷、腈硫醌、苯噻乙雙硫磷、二硫醚、氟氯草定、敵草隆、d-苧烯、DMPA、DNOC、DNOC-銨、DNOC-鉀、DNOC-鈉、嗎菌靈、嗎菌靈乙酸鹽、嗎菌靈苯甲酸鹽、多地辛、多地辛氫氯酸鹽、多地辛-鈉、多果定、多芬那比、多明尼卡路、多拉菌素、肼菌酮、DSMA、毒氟磷、EBEP、EBP、脫皮甾酮、敵瘟磷、甘草津、甘草津-乙基、埃瑪菌素、埃瑪菌素苯甲酸鹽、EMPC、烯炔菊酯、硫丹、草多索、草多索-二銨、草多索-二鉀、草多索-二鈉、內毒磷、異狄氏劑、烯肟菌酯、EPN、丙醯芸苔素內酯、保幼醚、依普座、依普菌素、三唑磺、EPTC、抑草蓬、鈣化醇、二氯醯草胺、生物烯丙菊酯、高氰戊菊酯、戊草丹、乙烯矽、乙環唑、丙硫磷、伊特姆、噻唑菌胺、克草胺、丁氟消草、胺苯磺隆、胺苯磺隆-甲基、殺草胺、乙烯利、磺噻隆、乙硫苯威、硫草敵、愛殺松、乙草酮、乙蟲腈、乙嘧酚、益硫磷-甲基、醚菊酯、乙基己二醇、普伏松、氟乳醚、氟乳醚-乙基、乙氧基喹啉、乙氧嘧磺隆、吲唑酯、甲酸乙酯、α-萘乙酸乙酯、乙基-DDD、乙烯、二溴乙烷、二氯乙烷、環氧乙烷、乙蒜素、乙基汞2,3-二羥基丙基硫醇、乙基汞乙酸鹽、乙基汞溴化物、乙基汞氯化物、乙基汞磷酸鹽、硝草酚、依尼普密、乙氧苯草胺、依芬寧、乙蟎唑、依得利、乙氧嘧啶磷、丁香酚、EXD、噁唑菌酮、伐滅磷、咪唑菌酮、敵磺鈉、苯線磷、咪菌腈、芬瑞莫、芬磺草靈、抗蟎唑、芬殺蟎、腈苯唑、苯丁錫、解草唑、解草唑-乙基、皮蠅磷、解草啶、雙乙威、芬氟司林、甲呋醯胺、環醯菌胺、種衣酯、撲滅松、酚菌酮、仲丁威、涕丙酸、涕丙酸-3-丁氧基丙基、涕丙酸-丁氧基丙基、涕丙酸-丁氧乙酯、涕丙酸-丁基、涕丙酸-異辛基、涕丙酸-甲基、涕丙酸-鉀、苯硫威、嘧醯蟲胺、氰菌胺、噁唑菌胺、噁唑菌胺-乙基、噁唑菌胺-P、噁唑菌胺-P-乙基、異噁苯碸、苯氧威、拌種咯、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、苯銹定、丁苯嗎啉、胺苯吡菌酮、芬普蟎、殺雄、殺雄-鉀、殺雄-丙基、除蟎酯、繁福松、繁特拉可、噻唑禾草靈、噻唑禾草靈-乙基、芬殺松、芬殺松-乙基、三苯錫、三苯錫乙酸鹽、三苯錫氯化物、三苯錫氫氧化物、四唑醯草胺、芳氟胺、非草隆、非草隆TCA、芬利化、福美鐵、嘧菌腙、硫酸亞鐵、氟蟲腈、麥草氟、麥草氟-異丙基、麥草氟-M、麥草氟-甲基、麥草氟-M-異丙基、麥草氟-M-甲基、啶嘧磺隆、伏滅鼠、氟尼胺、雙氟磺草胺、嘧蟎酯、伏寄普、伏寄普-丁基、伏寄普-甲基、伏寄普-P、伏寄普-P-丁基、氟啶胺、異丙吡草酯、吡蟲隆、氟蟲醯胺、氟奔絕胺、氟酮磺隆、氟酮磺隆-鈉、氟吡磺隆、氟消草、氟氰戊菊酯、氟環脲、護賽寧、咯菌腈、聯氟蟎、氟噻蟲碸、氟噻草胺、嘧蟲胺、三吡氟草胺、氟蟲脲、三氟醚菊酯、氟噠草酯、氟噠草酯-乙基、丁蟲腈、氟氯苯菊酯、氟聯苯菌、氟節胺、唑嘧磺草胺、氟奮乃靜、氟胺草酯、氟胺草酯-戊基、丙炔氟草胺、炔草胺、氟嗎啉、伏草隆、氟吡菌胺、氟吡菌醯胺、氟殺蟎、增糖胺、氟乙醯胺、三氟硝草醚、乙羧氟草醚、乙羧氟草醚-乙基、氟醯亞胺、唑啶草、氯草醚、氟硫隆、三氟苯唑、氟嘧菌酯、氟胺草唑、氟單丙嘧草酯、氟鼠啶、四氟丙酸、四氟丙酸-鈉、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆-甲基、氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、氟喹唑、解草胺、芴醇、芴醇-丁基、芴醇-甲基、氟啶酮、氟咯草酮、氟氯比、氟氯比-丁氧基丙酯、氟氯比-甲基庚酯、調嘧醇、硫氟磺醯胺、呋草酮、氟矽唑、氟硫滅、噠草氟、噠草氟-甲基、氟噻菌淨、福多寧、護汰芬、氟胺氰菊酯、氟唑菌醯胺、氟草肟、滅菌丹、氟磺胺草醚、氟磺胺草醚-鈉、大福松、甲醯胺磺隆、氟吡脲、甲醛、覆滅蟎、覆滅蟎氫氯酸鹽、福木松、藻蟎威、藻蟎威氫氯酸鹽、調節膦、調節膦-銨、三乙膦酸、三乙膦酸-鋁、丁苯硫磷、福司吡酯、噻唑硫磷、丁硫環磷、弗羅塔林、麥穗寧、氟草淨、氟草醚、氟奈西草林、呋苯硫脲、乙二醇縮糠醛、呋霜靈、炔呋菊酯、福拉比、呋線威、二甲呋醯胺、呋菌唑、呋菌唑-順式、糠醛菊酯、糠醛、解草噁唑、拌种胺、呋甲硫菌靈、氟呋草醚、γ-賽洛寧、γ-HCH、格蟎酯、赤黴酸、赤黴素、鼠甘伏、草丁膦、草丁膦-銨、草丁膦-P、草丁膦-P-銨、草丁膦-P-鈉、果綠啶、乙二肟、嘉磷塞、嘉磷塞-二銨、嘉磷塞-二甲基銨、嘉磷塞-異丙基銨、嘉磷塞-單銨、嘉磷塞-鉀、嘉磷塞-倍半鈉、嘉磷塞-三甲基硫鹽、草甘二膦、誘蟲十六酯、誘殺烯混劑、灰黃黴素、雙胍辛胺、雙胍辛胺乙酸鹽、丙烯酸喹啉酯、苄蟎醚、氯蟲醯肼、鹵沙芬、氯吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆-甲基、氟啶草、氟吡甲禾靈、氟吡甲禾靈-乙氧基乙酯、氟吡甲禾靈-甲基、氟吡甲禾靈-P、氟吡甲禾靈-P-乙氧基乙酯、氟吡甲禾靈-P-甲基、氟吡甲禾靈-鈉、HCH、赫默爾、六甲磷、HEOD、七氯、庚烯磷、增產肟、速殺硫磷、乙氯丙酮、六氯苯、六氯丁二烯、六氯酚、己唑醇、六伏隆、六氟砷、紅鈴誘烯、己醯胺、環酮、己基硫福思、噻蟎酮、HHDN、赫洛塞呋、磺硝肟、磺草靈、環菌唑、愛美松、汞加芬、水化石灰、氰化氫、烯蟲乙酯、噁黴靈、亥喹卡、IAA、IBA、埃卡瑞丁、溢黴唑、溢黴唑硝酸鹽、溢黴唑硫酸鹽、咪草酸、咪草酸-甲基、甲氧咪草酸、甲氧咪草酸-銨、甲咪唑煙酸、甲咪唑煙酸-銨、依滅草、依滅草-異丙基銨、滅草喹、滅草喹-銨、滅草喹-甲基、滅草喹-鈉、咪唑乙煙酸、咪唑乙煙酸-鈉、咪唑磺隆、亞胺唑、依米塞福、益達胺、氯噻啉、克熱淨、克熱淨三乙酸鹽、克熱淨三苯磺酸、炔咪菊酯、抗倒胺、茚草酮、三茚草胺、因得克、枯瘟淨、碘波尼、碘卡布、碘甲烷、碘磺隆、碘磺隆-甲基、碘磺隆-甲基-鈉、碘苯腈、碘苯腈辛酸鹽、碘苯腈-鋰、碘苯腈-鈉、抑草津、种菌唑、艾分卡巴腙、丙基喜樂松、異菌脲、丙森鋅、氯胺草啶鹼、小蠢二醇烯、小蠢醇烯、IPSP、依沙米多福、氯唑啉、碳氯靈、丁脒醯胺、水胺硫磷、異草定、異艾氏劑、亞芬松、亞芬松-甲基、異索威、丁草酮、異草完隆、埃索普林、異丙威、異丙樂靈、稻瘟靈、異丙隆、異比南扎、異比林莫、異丙硫磷、異噻菌胺、愛速隆、異醯菌酮、異噁草胺、異噁氯草酮、雙苯噁唑酸、雙苯噁唑酸-乙基、異噁氟草、噁草醚、噁唑磷、伊維菌素、淨種磷、茉莉油、喃烯菊酯、苿莉菊酯I、茉莉菊酯II、茉莉酸、甲磺蒽腙、甲季少啉、甲香菌酯、膠丸、膠可辛、碘硫磷、保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III、噻嗯菊酯、卡靈草、卡列他南、卡列他南-鉀、嘉賜黴素、嘉賜黴素氫氯酸鹽、柯均林、氯戊環、環己二酮、環己二酮-鉀、糠胺基嘌呤、烯蟲炔酯、醚菌酯-甲基、庫卡辛、乳氟夫草靈、λ-賽洛寧、拉提路、砷酸鉛、環草定、拉匹美辛、溴苯磷、林丹、雷尼汀、利谷隆、丙嘧硫磷、利露、誘尺蛾酯、祿芬隆、氯啶菌酯、氯醯草膦、噻唑砏、MAA、馬拉硫磷、馬來酸酐、丁苄腈、麥芽糊精、MAMA、代森錳銅、代森錳鋅、雙炔醯菌胺、代森錳、苦參鹼、疊氮磷、MCPA、MCPA-2-乙基己基、MCPA-丁氧乙酯、MCPA-丁基、MCPA-二甲基銨、MCPA-二醇胺、MCPA-乙基、MCPA-異丁基、MCPA-異辛基、MCPA-異丙基、MCPA-甲基、MCPA-醇胺、MCPA-鉀、MCPA-鈉、MCPA-硫乙基、MCPA-三乙醇胺、MCPB、MCPB-乙基、MCPB-甲基、MCPB-鈉、鄰醯胺、滅蚜磷、苯并威、甲基滅蚜磷、甲氯丙酸、甲氯丙酸-2-乙基己基、甲氯丙酸-二甲基銨、甲氯丙酸-二醇胺、甲氯丙酸-乙二基、甲氯丙酸-異辛基、甲氯丙酸-甲基、甲氯丙酸-P、甲氯丙酸-P-2-乙基己基、甲氯丙酸-P-二甲基銨、甲氯丙酸-P-異丁基、甲氯丙酸-鉀、甲氯丙酸-P-鉀、甲氯丙酸-鈉、甲氯丙酸-三乙醇胺、殺蟎脒、地樂施、地樂施乙酸鹽、誘殺酯、苯噻草胺、吡唑二酸、吡唑二酸-二乙基、氟磺醯胺草、氟磺醯胺草-二醇胺、氟磺醯胺草-鉀、十四碳二烯酸、滅蚜硫磷、滅派林、氯氟醚菊酯、甲基氨基甲酸氯苯基酯、地安磷、甲哌啶、甲哌啶氯化物、甲哌啶五硼酸鹽、滅普寧、敵蟎普、氯化汞、氧化汞、氯化亞汞、脫葉亞磷、滅莠津、甲基二磺隆、甲基二磺隆-甲基、甲基磺草隆、甲硫酚、倍硫磷亞碸、氰氟蟲腙、甲霜靈、甲霜靈-M、聚乙醛、威百畝、威百畝-銨、噁唑醯草胺、苯草酮、威百畝-鉀、威百畝-鈉、吡草胺、雙醚氯吡嘧磺隆、間氯敵菌酮、葉菌唑、甲基涕巴、二甲達草伏、甲基苯噻隆、蟲蟎畏、美沙普帕林、達馬松、磺菌威、滅草定、呋菌胺、滅大松、美塞苯卡、滅蟲威、甲硫嘧磺隆、甲硫涕巴、異噁噻草醚、滅草恆、蟲殺乙烯磷、醚草通、納乃得、甲氧普烯、格藉淨、喹啉羧酸-丁基、甲醚菊酯、甲氧氯、甲氧蟲醯肼、苯甲酮、甲基唑磷、溴甲烷、甲基丁香酚、碘甲烷、異硫代氰酸甲酯、甲基乙酯磷、甲基氯仿、甲基殺草隆、二氯甲烷、甲基汞苯甲酸鹽、甲基汞二氰二醯胺、甲基汞五氯酚鹽、亞甲癸醯胺、代森聯、甲氧苯草隆、溴谷隆、甲氧苄氟菊酯、異丙甲草胺、速滅威、苯氧菌胺、磺草唑胺、噁蟲酮、甲氧隆、苯菌酮、草酮、噻菌胺、甲磺隆、甲磺隆-甲基、美文松、茲克威、邁森、密滅丁、倍脈心肟、代森環、丙胺氟磷、滅蟻靈、MNAF、磨菇醇、禾草特、殺蟲單、庚醯草胺、單甲異噁隆、單氯乙酸、久效磷、綠谷隆、單嘧磺隆、單嘧磺隆-酯、滅草隆、滅草隆TCA、伐草炔、伐草炔二氯化物、嗎啉胍、嗎啉胍氫氯酸鹽、茂果、墨茲、莫西菌素、MSMA、誘蟲烯、腈菌唑、甲菌利、N-(乙基汞)-p-甲苯甲基磺苯胺、代森鈉、萘肽磷、二溴磷、萘、萘乙醯胺、萘酐、萘氧乙酸、萘丙胺、敵草胺、抑草生、抑草生-鈉、納他黴素、草不隆、氯硝柳胺、氯硝柳胺-醇胺、煙嘧磺隆、尼古丁、伏蟻靈、吡氯草胺、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、甲磺樂靈、表氯啶、戊腈威、除草醚、三氟甲草醚、硝基苯乙烯、酞菌酯-異丙基、鼠特靈、表氟草敏、降煙鹼、草完隆、雙苯氟脲、諾福隆、噻菌醇、OCH、八氯二丙基醚、辛噻酮、夫醯胺、歐滅松、坪草丹、歐弗拉洛、鄰-二氯苯、嘧苯胺磺隆、歐塔路、醚菌胺、胺磺樂靈、蛇床子素、歐斯措莫、解草腈、噁草酮、樂滅草、噁霜靈、草氨酸酯、歐殺滅、草噠松、草噠松-載莫胺、草噠松-鈉、環氧嘧磺隆、噁草酮、羥基喹啉-銅、歐索林酸、富馬酸鹽、富馬酸鹽福馬酸鹽、氧化萎銹靈、碸吸磷-甲基、異亞碸磷、碸拌磷、乙氧氟草醚、氧化苦參鹼、氧四環素、氧四環素氫氯酸鹽、巴克素、哌蟲啶、對-二氯苯、對氟隆、百枯草、百枯草二氯化物、百枯草二甲基硫酸鹽、對硫苯、對硫苯-甲基、氯苯吡啶、丁烯酸苯酯、稻瘟酯、正壬酸、戊菌酯、戊菌隆、二甲戊樂靈、戊苯吡菌唑、氟幼脲、五氟磺草胺、五氯酚、五氟磺草胺、吡噻菌胺、百滅寧、甲拌磷、黃草伏、氯菊酯、烯草胺、氰烯菌胺、吩氧化物、棉胺寧、芬硫磷、甜菜寧、甜菜寧-乙基、烯草隆、苯醚菊酯、苯蟎醚、賽達松、苯基墨丘利、苯基汞乙酸鹽、苯基汞氯化物、焦兒茶酚之苯基汞衍生物、苯基汞硝酸鹽、苯基汞水楊酸鹽、福瑞松、毒鼠磷、伏殺硫磷、氯瘟磷、硫環磷、硫環磷-甲基、甘氨硫磷、亞胺硫磷、對氯硫磷、福賜米松、膦、磷蟲威、磷、三磷錫、辛硫磷、辛硫磷-甲基、苯酞、毒莠定、毒莠定-2-乙基己基、毒莠定-異辛基、毒莠定-甲基、毒莠定-醇胺、毒莠定-鉀、毒莠定-三乙基銨、毒莠定-三(2-羥基丙基)銨、氟吡醯草胺、啶氧菌酯、殺鼠酮、殺鼠酮-鈉、唑啉草酯、哌丙靈、胡椒基丁醚、胡椒基環己烯酮、哌草磷、哌壯素、哌壯素溴化物、增效醛、甲胺基嘧啶磷、抗蚜威、嘧啶氧磷、蟲蟎磷-乙基、蟲蟎磷-甲基、三氯殺蟲酯、聚氨基甲酸酯、保粒黴素、多抗黴素、多抗黴素-鋅、多噻烷、亞砷酸鉀、疊氮化鉀、氰酸鉀、赤黴酸鉀、環烷酸鉀、多硫化鉀、硫代氰酸鉀、α-萘乙酸鉀、pp'-DDT、炔丙菊酯、早熟素I、早熟素II、早熟素III、普拉草、乙醯嘧啶磷、氟嘧磺隆、氟嘧磺隆-甲基、烯丙苯噻唑、撲克拉、撲克拉-錳、丙氯醇、環丙腈氯、撲滅寧、氨基丙樂靈、佈飛松、氟唑草胺、環丙氟靈、丙氟菊酯、環苯草酮、甘撲津、甘撲津-乙基、調環酸、調環酸-鈣、苿莉酮、蜱虱威、猛殺威、撲威通、撲草淨胺、捕滅鼠、毒草胺、普羅帕脒、普羅帕脒二氫氯酸鹽、霜黴威、霜黴威氫氯酸鹽、敵稗、丙蟲磷、喔草酯、炔蟎特、甲基炔呋菊酯、滅津、胺丙畏、苯胺靈、普克利、甲基代森鋅、普樂寶、殘殺威、丙苯磺隆、丙苯磺隆-鈉、丙基增效劑、咪唑嘧磺隆、戊炔草胺、丙氧喹啉、骨酯素、甲磺硫樂靈、苄草丹、氟磺隆、乙噻唑磷、撲菌硫、撲菌硫氫氯酸鹽、丙硫菌唑、普硫松、發果、普特芬比、異丙黃原酸、異丙黃原酸-鈉、丙炔草胺、比達隆、派滅淨、吡喃靈、吡唑硫磷、雙唑草腈、吡唑咪菌酯、吡草醚、吡草醚-乙基、吡氟蟲腈、嘧啶威、唑胺菌酯、唑菌酯、磺醯草吡唑、吡唑特、定菌磷、吡嘧磺隆、吡嘧磺隆-乙基、硫吡唑磷、苄草唑、苄呋菊酯、除蟲菊酯I、除蟲菊酯II、除蟲菊酯、草醚-異丙基、草醚-丙基、吡菌苯威、嘧啶肟草醚、稗草畏、三氯吡啶酚、達蟎酮、噠草醇、啶蟲丙醚、噠硫磷、必汰草、啶菌腈、啶斑肟、新喹唑啉、環酯草醚、嘧黴胺、嘧蟎醚、嘧草醚、嘧草醚-甲基、嘧啶硫蕃、嘧啶磷、滅鼠優、甲氧苯啶菌、吡啶氟蟲腈、吡啶醇、蚊蝇醚、嘧草硫醚、嘧草硫醚-鈉、吡唑威、咯喹隆、羅克殺草碸、甲氧磺草胺、氯甲氧吡啶、氯吡呋醚、苦木、喹烯酮、喹烯酮硫酸鹽、喹硫磷、喹硫磷-甲基、醌菌腙、二氯喹啉酸、醌康唑、氯甲喹啉酸、滅藻醌、氯藻胺、畜寧磷、快諾芬、喹硫磷、五氯硝基苯、快伏草、快伏草-乙基、快伏草-P、快伏草-P-乙基、快伏草-P-提夫里、驅蚊、驅蝇啶、吡咪唑、碘醚柳胺、二乙基苯甲醯胺、苄呋菊酯、硫氰苯胺、鬧羊花素-III、利巴弗林、玉嘧磺隆、魚藤酮、魚尼丁、苯嘧磺草胺、噻菌茂、噻森銅、水楊醯苯胺、血根鹼、散道寧、八甲磷、海葱素、另丁津、仲丁通、噻達新、西拉菌素、單甲脒、單甲脒氯化物、增效菊、芝麻啉、稀禾定、雙甲胺草磷、環草隆、誘蟲環、矽醚菊酯、雜氮矽三環、矽石凝膠、矽噻菌胺、西瑪津、矽氟唑、西瑪通、西草淨、殺雄啉、SMA、S-異丙甲草胺、亞砷酸鈉、疊氮化鈉、氯酸鈉、氟化鈉、氟乙酸鈉、六氟矽酸鈉、環烷酸鈉、鄰苯基苯酚鈉、五氯苯酚鈉、多硫化鈉、硫代氰酸鈉、α-萘乙酸鈉、蘇硫磷、賜諾特、多殺菌素、螺蟎酯、螺甲蟎酯、螺蟲乙酯、螺環菌胺、鏈黴素、鏈黴素倍半硫酸鹽、番木鱉鹼、食菌甲誘醇、舒可夫隆、舒可夫隆-鈉、磺草酮、草克死、磺醯唑草酮、舒非侖、氟蟲胺、嘧磺隆、嘧磺隆-甲基、磺醯磺隆、硫特普、氟啶蟲胺腈、亞碸、硫肟醚、硫、硫酸、硫醯氟、舒格里卡平、硫丙磷碸、戊苯碸、滅草靈、氟胺氰菊酯、稗草烯、噻蟎威、TCA、TCA-銨、TCA-鈣、TCA-乙二基、TCA-鎂、TCA-鈉、TDE、戊唑醇、蟲醯肼、吡蟎胺、異丁乙氧喹啉、丁基嘧啶磷、牧草胺、丁噻隆、克枯爛、四氯硝基苯、福美雙聯、伏蟲隆、七氟菊酯、特呋三酮、坦波三酮、亞培松、涕巴、TEPP、得殺草、環戊烯丙菊酯、特草定、芽根靈、特丁草胺、托福松、特丁通、特丁津、去草淨、四環唑、四氯乙烷、殺蟲威、氟醚唑、三氯殺蟎碸、四氟隆、胺菊酯、四氟醚菊酯、四胺、四抗菌素、殺蟎硫醚、硫酸鉈、甲氧噻草胺、θ-氯氰菊酯、噻苯噠唑、噻蟲啉、氟噻亞菌胺、噻蟲、噻蟲腈、噻氟隆、噻草啶、苯噻硫磷、噻菌腈、噻二唑草胺、噻苯隆、噻隆磺隆、噻隆磺隆-甲基、噻磺隆、噻磺隆-甲基、噻氟菌胺、殺丹、抗蟲威、硫氯苯亞胺、殺蟲環、殺蟲環氫氯酸鹽、殺蟲環草酸鹽、噻菌-銅、硫克敵、久效威、硫氟肟、噻喜巴、硫柳汞、甲基乙拌磷、硫磷、硫菌靈、硫菌靈-甲基、克殺蟎、氨基硫脲、殺蟲雙、雙蟲-二銨、殺蟲-二鈉、殺蟲-單鈉、噻替哌、得恩地、蘇力菌素、噻醯菌胺、調捷、仲草丹、塞咯林、塞噁米、威線肟、立枯磷-甲基、唑蟲醯胺、甲苯氟磺胺、甲苯汞乙酸鹽、苯吡唑草酮、肟草酮、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、曲洛比利、四氟苯菊酯、反氯菊酯、不孕津、三十烷醇、三泰芬、三唑醇、磺草胺、野麥畏、威菌磷、抑芽唑、苯蟎噻、嘧菌醇、醚苯磺隆、唑蚜威、丁三唑、三唑他、三落松、咪唑、苯磺隆、苯磺隆-甲基、脫葉磷、三丁基錫氧化物、殺草畏、水楊菌胺、三氯松、三氯偏磷酸-3、毒壤膦、綠草定、綠草定-丁氧乙酯、綠草定-乙基、氯草定-三乙基銨、三環唑、十三嗎啉、滅草環、草達津、蝸螺淨、三氯丙氧磷、三氟敏、三氟啶磺隆、三氟啶磺隆-鈉、賽福座、殺鈴脲、氟樂靈、氟胺磺隆、氟胺磺隆-甲基、特立弗、特立弗-甲基、三氟禾草肟、胺靈、三羥基三、誘蠅羧酯、三甲威、三甲隆、抗倒酯、抗倒酯-乙基、烯蟲硫酯、特立普平丹、雷公藤甲素、草達克、滅菌唑、三氟甲磺隆、特朗扣、烯效唑、烯效唑-P、福美甲胂、鳥瑞替派、戊酸酯、焦曲菌素、伐利芬那、異殺鼠酮、蚜滅多、泛佳、吡蟎胺、滅草猛、乙烯菌核利、香豆素、香豆素-鉀、香豆素-鈉、硝蟲硫磷、辛菌胺、烯肟菌胺、XMC、二甲苯草胺、二甲酚、滅殺威、依希淨、氰菌胺、玉米素、增效胺、ζ-氯氰菊酯、環烷酸鋅、磷化鋅、噻唑鋅、代森鋅、福美鋅、丙硫噁唑磷、苯醯菌胺、唑嘧磺隆、α-氯代醇、α-蛻皮激素、α-多紋素,及α-萘乙酸。
[83] 如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包含下列之一或多者:1,3-二氯丙烯、1-甲基環丙烯、2,4-D、2,4-D-2-丁氧基丙基、2,4-D-2-乙基己基、2,4-D-3-丁氧基丙基、2,4-D-銨、乙草胺、氯氨吡啶酸、氯氨吡啶酸-鉀、氯氨吡啶酸-三(2-羥基丙基)銨、草脫淨、溴苯腈、溴苯腈丁酸鹽、溴苯腈庚酸鹽、溴苯腈辛酸鹽、溴苯腈-鉀、氯化苦、陶斯松、陶斯松-甲基、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸-甲基、二氯吡啶酸-醇胺、二氯吡啶酸-鉀、二氯吡啶酸-三(2-羥基丙基)銨、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸、解毒喹、氯酯磺草胺酸、氯酯磺草胺酸-甲基、賽伏草、賽伏草-丁基、雙氯磺草胺、丁氟消草、腈苯唑、雙氟磺草胺、唑嘧磺草胺、氟氯比、氟氯比-丁氧基丙酯、氟氯比-甲基庚酯、γ-賽洛寧、嘉磷塞、嘉磷塞-二銨、嘉磷塞-二甲基銨、嘉磷塞-異丙基銨、嘉磷塞-單銨、嘉磷塞-鉀、嘉磷塞-倍半鈉、嘉磷塞-三甲基硫鹽、異噁草胺、λ-賽洛寧、代森錳鋅、MCPA、MCPA-2-乙基己基、MCPA-丁氧乙酯、MCPA-丁基、MCPA-二甲基銨、MCPA-二醇胺、MCPA-乙基、MCPA-異丁基、MCPA-異辛基、MCPA-異丙基、MCPA-甲基、MCPA-醇胺、MCPA-鉀、MCPA-鈉、MCPA-硫乙基、MCPA-三乙醇胺、MCPB、MCPB-乙基、MCPB-甲基、MCPB-鈉、甲氧蟲醯肼、腈菌唑、表氯啶、乙氧氟草醚、五氟磺草胺、毒莠定、毒莠定-2-乙基己基、毒莠定-異辛基、毒莠定-甲基、毒莠定-醇胺、毒莠定-鉀、毒莠定-三乙基銨、毒莠定-三(2-羥基丙基)銨、普克利、戊炔草胺、甲氧磺草胺、快諾芬、賜諾特、多殺菌素、磺醯唑草酮、丁噻隆、綠草定、綠草定-丁氧乙酯、綠草定-乙基、氯草定-三乙基銨,及氟樂靈。
[84] 如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包含一或多種生物殺蟲劑。
[85] 如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包含下列之一或多者:3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羥基-8-氧-1-氮雜螺[4,5]癸-3-烯-2-酮;3-(4’-氯-2,4-二甲基[1,1’-聯苯基]-3-基)-4-羥基-8-氧-1-氮雜螺[4,5]癸-3-烯-2-酮;4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]甲基胺基]-2(5H)-呋喃酮;4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]環丙基胺基]-2(5H)-呋喃酮;3-氯-N2-[(1S)-1-甲基-2-(甲基磺醯基)乙基]-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二羧醯胺;2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基-苯磺醯胺;2-氰基-N-乙基-3-甲氧基-苯磺醯胺;2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟-苯磺醯胺;2-氰基-3-氟甲氧基-N-乙基-苯磺醯胺;2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基-苯磺醯胺;2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基-苯磺醯胺;2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺醯胺;3-(二氟甲基)-N-[2-(3,3-二甲基丁基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺;N-乙基-2,2-二甲基丙醯胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)腙;N-乙基-2,2-二氯-1-甲基環丙烷-羧醯胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)腙尼古丁;O-{(E-)-[2-(4-氯-苯基)-2-氰基-1-(2-三氟甲基苯基)-乙烯基]}S-甲基硫代碳酸酯;(E)-N1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)]-N2-氰基-N1-甲基乙脒;1-(6-氯吡啶-3-基甲基)-7-甲基-8-硝基-1,2,3,5,6,7-六氫-咪唑并[1,2-a]吡啶-5-醇;4-[4-氯苯基-(2-亞丁基-亞肼基)甲基]]苯基甲磺酸酯;及N-乙基-2,2-二氯-1-甲基環丙烷羧醯胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)腙。
[86] 如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包含一或多種具有下列作用模式之一的化合物:乙醯膽鹼酯酶抑制劑;鈉通道調節劑;幾丁生物合成抑制劑;GABA及谷氨酸鹽調控之氯化物通道拮抗劑;GABA及谷氨酸鹽調控之氯化物通道激動劑;乙醯膽鹼受體激動劑;乙醯膽鹼受體拮抗劑;MET I抑制劑;Mg-刺激之ATP酶抑制劑;尼古丁乙醯膽鹼受體;中腸膜干擾素;氧化磷酸化干擾素;及雷諾定受體(RyRs)。
[87] 如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包含一種籽。
[88] 如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包含一已經基因改良而表現一或多種特性之種籽。
[89] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,其中,該組成物係包封於膠囊內部,或置於其表面上,或此二者。
[90] 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該組成物係包封於膠囊內部,或置於其表面上,或此二者,其中,該膠囊具有約100-900奈米或約10-900微米之直徑。
[91] 一種方法,包含以一足以控制害蟲之量將如申請專利範圍第1項之組成物施加至一區域以控制此害蟲。
[92] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該害蟲係選自甲蟲、蠳螋、蟑螂、蒼蠅、蚜蟲、介殼蟲、粉蝨、葉蟬、螞蟻、黃蜂、白蟻、蛾、蝴蝶、虱、草蜢、蝗蟲、蟋蟀、跳蚤、薊馬、衣魚、小蜘蛛、壁虱、線蟲,及綜合蟲。
[93] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該害蟲係來自線蟲動物門(Phyla Nematoda)或節肢動物門(Arthropoda)。
[94] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該害蟲係來自螯肢(Subphyla Chelicerata)、多足(Myriapoda),或六足亞門(Hexapoda)。
[95] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該害蟲係來自蛛形(Arachnida)綱、綜合(Symphyla)綱,昆蟲(Insecta)綱。
[96] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該害蟲係來自虱目(Order Anoplura)、鞘翅目(Order Coleoptera)、革翅目(Order Dermaptera)、蜚蠊目(Order Blattaria)、雙翅目(Order Diptera)、半翅目(Order Hemiptera)、膜翅目(Order Hymenoptera)、等翅目(Order Isoptera)、鱗翅目(Order Lepidoptera)、食毛目(Order Mallophaga)、支翅目(Order Orthoptera)、蚤目(Order Siphonaptera)、纓翅目(Order Thysanoptera)、衣角目(Order Thysanura)、蟎目(Order Acarina),或綜合目(Order Symphyla)。
[97] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該害蟲係BAW、CEW、YFM,或GPA。
[98] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該量係每公頃約0.01克至每公頃約5000克。
[99] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該量係每公頃約0.1克至每公頃約500克。
[100] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該量係每公頃約1克至每公頃約50克。
[101] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該區域係將種植蘋果、玉米、棉花、黃豆、芥花、小麥、稻米、高梁、大麥、燕麥、馬鈴薯、柑橘、苜蓿芽、萵苣、草莓、番茄、胡椒、十字花科植物、梨、煙草、杏仁、甜菜,或豆子,或將種植此等之種籽之區域。
[102] 如申請專利範圍第91項之方法,進一步包含將該組成物施加至一已經基因改良而表現一或多種特性之經基因改良之植物。
[103] 如申請專利範圍第91項之方法,其中,該組成物進一步包含硫酸銨。
[104] 一種方法,包含將如申請專利範圍第1項之組成物經口投藥或局部施加至一非人類之動物,以控制內寄生蟲、皮外寄生蟲,或二者。
[105] 一種方法,包含於害蟲活性低時將如申請專利範圍第1項之組成物施加至一植物,以增強該植物之健康、產量、活力、品質,或容忍性。
[106] 一種分子,其具有下列化學式 其中,Arx係4-(C1-C6烷基)苯基、4-(C1-C6鹵烷基)苯基、4-(C1-C6烷氧基)苯基、4-(C1-C6鹵烷氧基)苯基、4-(C1-C6烷基硫基)苯基,或4-(C1-C6鹵烷基硫基)苯基。
[107] 如申請專利範圍第106項之分子,其中,該分子係
[108] 如申請專利範圍第106項之分子,其中,該分子係
[109] 一種方法,包含將(a)下列之一或多者(1)4-(C1-C6烷基)-1-鹵苯,(2)4-(C1-C6鹵烷基)-1-鹵苯,(3)4-(C1-C6烷氧基)-1-鹵苯,(4)4-(C1-C6鹵烷氧基)-1-鹵苯,(5)4-(C1-C6烷基硫基)-1-鹵苯,及(6)4-(C1-C6鹵烷基硫基)-1-鹵苯,(其後表示為“Arx”) 與(b)3-(溴或氯)-1H-1,2,4-三唑反應,產生
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法律状态:
优先权:
申请号 | 申请日 | 专利标题
US201161506743P| true| 2011-07-12|2011-07-12||
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